《甾体及其苷》PPT课件

《《甾体及其苷》PPT课件》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。

1、甾体皂苷是以C-27甾体化合物为苷元的一类皂苷。主要分布于百合科、薯蓣科和茄科植物中，其它科如玄参科、石蒜科、豆科、鼠李科的一些植物中也含有甾体皂苷，常用中药知母、麦冬、七叶一枝花等都含有大量的甾体皂苷。甾体皂苷元是医药工业中生产黄体酮、性激素及皮质激素的重要原料。第九章甾体及其苷甾体化合物是天然广泛存在的一类化学成分，种类很多，包括动植物甾醇（也称固醇）、胆酸、维生素D、动物激素、肾上腺皮质激素、植物强心苷、蟾酥毒素、甾体生物碱、甾体药物、昆虫激素等。虽然这些成分来源不同、生理活性不同，但它们的化学结构中都具有甾体母核----环戊烷骈多氢菲。这类成分涉及到生理、保

2、健、节育、医药、农业、畜牧业等多方面，对动植物的生命活动起着重要的作用。第一节概述甾体化合物都具有环戊烷骈多氢菲的母核和三个侧链。“甾”字很形象地表示这类化合物的基本骨架。它最早是由脂类分离出来的一系列固体状醇类，故原名固醇类。甾类化合物与三萜类同源，均以角鲨烯为前体，但因脱掉甲基，碳数常为27-29，也有C21-甾类化合物。碳环常为四环型，D环为五元环。但有时C环为五元环。谷甾醇豆甾醇菜油甾醇胆固醇研究进展1903--1932年，甾醇及胆酸的研究阐明了甾体的碳架结构。1928--1960年，动物激素的发现和工业生产。1960--80年代末，避孕药物的合成及其应用与

3、昆虫激素的发现。结构特点与命名1.结构特征①在甾核上有三个侧链；②C3常为羟基，可结合成苷；③B／C为反式稠合，A／B、C／D稠合有顺有反;④R1、R2多为角甲基，R3是含有2、4、5、8、9、10个C原子的侧链。甾体母核有七个手性碳原子，C5、C8、C9、C10、C13、C14、C17,故理论上应有27=128种光学异构体，但由于稠环的存在及其引起的空间阻碍，实际上可能存在的异构体大大减少，一般只以稳定的构型存在。2.立体化学3.母核的构型甾体化合物的四个环之间，每两个环以碳碳单键稠和时，可以是顺式的，也可以是反式的。A/B环有顺式(5-βH)或反式(5-αH)

4、稠和。B/C环是反式稠和（8-βH/9-αH)。C/D环有顺式(14-βH)或反式稠和(14-αH)。4.取代基的构型天然甾类成分C10、C13、C17侧链大多为β-构型，以实线表示。由于C3上有羟基，故取代基的构型实质上是指C3羟基的空间排列，有两种类型的异构体：C3-OH,C10-CH3顺式:β型（实线表示）C3…OH,C10-CH3反式:α型或epi(表)型（虚线表示）第二节结构类型与分布规律自然界存在的甾体化合物包括植物甾醇、昆虫变态激素、强心苷、甾体皂苷与甾体生物碱等。主要区别在C17侧链上。C17侧链是戊酸则为胆酸类；是不饱和内酯环则为强心苷类；是8-1

5、0个碳组成的脂肪烃衍生物则为甾醇和昆虫变态激素类；是羟基衍生物则为C21甾体化合物；是具有螺碳原子的含氧杂环则为甾体皂苷；是含N、O的衍生物(N也可能在甾核其它位)则为甾体生物碱类。C17侧链是戊酸分类C17侧链A/BB/CC/DC21甾类羟甲基衍生物反反顺强心苷类不饱和内酯环顺、反反反甾体皂苷类含氧螺杂环顺、反反反植物甾醇脂肪烃顺、反反反昆虫变态激素脂肪烃顺反反胆酸类戊酸顺反反天然甾类不同类型C21甾类（侧链为羟甲基衍生物）强心苷类（侧链为不饱和内酯环）甾体皂苷类（侧链为含氧螺杂环）1.植物甾醇它是植物细胞的重要组分，常和油脂共存于植物种子、花粉中。常见有谷甾醇、

6、豆甾醇、波甾醇等。它们在植物界广泛分布，从低等的藻类、菌类及至种子植物中均含有多种甾醇，多以游离态或甙形式存在。β－谷甾醇在植物种子、叶部位等分布最广，常与豆甾醇混存。在药用植物有效成分分离过程中常能很容易地获得结晶，但较难得到纯品。早期获得的谷甾醇实际上是几种结构类似的甾醇混合物，从波菜中分离出的波甾醇也是α、β、γ、δ等异构型的混晶甾醇多为无色结晶，不溶于水，易溶于醇、氯仿等，具旋光性，L－B反应变色比三萜醇快。β－谷甾醇有镇咳、祛痰及降低血中胆固醇的作用。麦角甾醇和豆甾醇可促进人体内维生素D的合成。２.昆虫变态激素最初发现于昆虫体内，属于内源激素，包括蜕皮激

7、素，如蜕皮酮、羟基蜕皮甾酮等。结构特点为：①C6为羰基；②C17为－含氧官能团侧链；③分子中有多个羟基，在水中溶解度较大。④A/B环处顺式者有变态活性。60年代以来在许多植物中也陆续发现。已知裸子植物及被子植物中均有分布。其中桑科、唇形科、鸭跖草科及泽泻科等植物中比较丰富。如鸭跖草科的露水草地上部分此类成分含量1.2％，地下部分含量高达2.9％。在真蕨类的水龙骨属、荚果蕨属等也有分布。在川牛膝及台湾产牛膝根中均分离出此类激素。怀牛膝在民间用于活血化瘀、补肝肾、强筋骨，从中也分离到此类成分，被证明为其有效成分。它们是从醇浸膏的乙醚提取物中，用乙酸乙酯结晶后，再