《甾体及其苷类》PPT课件(I)

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1、第七章甾体及其苷类STEROIDESANDGLUCOSIDESSectionOneIntroduction天然广泛存在的一类化学成分，种类很多，包括动植物甾醇（也称固醇）、胆酸、维生素D、动物激素、肾上腺皮质激素、植物强心苷、蟾酥毒素、甾体生物碱、甾体药物、昆虫激素等。虽然这些成分来源不同、生理活性不同，但它们的化学结构中都具有甾体母核----环戊烷骈多氢菲。这类成分涉及到生理、保健、节育、医药、农业、畜牧业等多方面，对动植物的生命活动起着重要的作用。一、甾体的定义又名类固醇化合物（steroids），因其结构中都具有环戊烷

2、骈多氢菲的甾核，1936年给这类化合物提出一个总称“甾体化合物”，“甾”字很形象化地表示了这类化合物的骨架，即在含有四个稠合环“田”字上面连有三个支链“〈〈〈”。C10、C13上各有一个甲基，称为角甲基。C17位有侧链。二、研究进展1903--1932年，甾醇及胆酸的研究阐明了甾体的碳架结构。1928--1960年，动物激素的发现和工业生产。1960--80年代末，避孕药物的合成及其应用与昆虫激素的发现。三、基本结构和分类在甾体母核上，大都存在C3羟基，可和糖结合成苷。而C17侧链有显著差别，根据C17侧链结构的不同，可将天

3、然甾类分为不同类型。分类A/BB/CC/DC21甾类反反顺强心苷类顺、反反反甾体皂苷类顺、反反反植物甾醇顺、反反反昆虫变态激素顺反反胆酸类顺反反C17侧链羰甲基衍生物不饱和内酯环含氧螺杂环脂肪烃脂肪烃戊酸甾体母核有七个手性碳原子，C5、C8、C9、C10、C13、C14、C17,故理论上应有27=128种光学异构体，但由于稠环的存在及其引起的空间阻碍，实际上可能存在的异构体大大减少，一般只以稳定的构型存在。四．立体化学甾的基本结构和命名甾族化合物是广泛存在于动植物中的重要天然产物。在这类化合物的分子式中，都含有一个环戊烷并多

4、氢菲的基本骨架，并且带有三个侧链，其通式可表示为：其中R1和R2一般为甲基，通常把这种甲基称为角甲基。R3为具有2，4，5，8，9，10个碳原子的侧链。甾是个象形字。是根据这个结构而来，“田”表示四个环“<<<”则表示为三个侧链。甾族化合物的立体结构甾族化合物的立体化学比较复杂。只就A,B,C,D四个环讲，就有六个手性碳原子，因此可能有立体异构体的数目为26=64个，但天然产甾族化合物现知的只有两种构型，一种是A和B环以反式相并联。另一种是A和B环以顺式相并联。而B和C环，C和D环之间多是以反式相并联的。构象式为AB反式构象

5、式为A.B顺式从构型看与甾体所连接的基团，可以在环平面之前，也可以在环平面之后，一般将甾族化合物分子中环平面之上的基团称为β-构型，用实线表示；把在环平面之下的基团称为α-构型，用虚线表示；未知构型者，称为ζ键，用波线（～～）表示。5α-胆甾烷-3-醇的两种异构体如下:5α-胆甾烷-3β-醇5α-胆甾烷-3α-醇甾族的种类根据甾族化合物的存在和化学结构可以分为：甾醇、胆汁酸、甾族激素、甾族生物碱等1.甾醇甾醇根据存在的地方分为动物甾醇和植物甾醇两类。胆甾醇和多角甾醇可以作为这两类甾醇的代表，它们的结构如下胆甾醇麦角甾醇麦角甾

6、醇在紫外光照射下，通常一系列中间产物最后产物生成维生素D22．胆汁酸胆汁酸是用水解的方法从胆汁仲分离出来的一系列羧酸。从人和牛胆汁中所分离出来胆汁酸主要为胆酸及去氧胆酸：紫外光胆酸去氧胆酸在胆汁中胆汁酸是以胆盐的形式存在的，即胆汁酸中的羧基与甘氨酸（H2NCH2COOH）或牛黄酸（H2NCH2CH2SO3H）中的氨基形成酰胺键，而以后者的羧基或磺酸基形成盐。胆盐的作用是脂肪乳化，促进它在肠中的水解和吸收。3．甾族激素甾族激素包括性激素和肾上腺皮质激素性激素又分为雌性激素和雄性激素两类。雌性激素及雄性激素是决定性征的物质。如雄

7、酮激素雌二醇雌酮激素（从男人尿中得到）（猪卵巢中提取）（孕妇尿中提取）人工合成的激素乙炔诺酮雌性激素A环是芳环，是一个酚，而雄酮激素A环是饱和的环，是一个二级醇，一个苯环和一个环己烷之差，决定了两性的区别。肾上腺皮质激素是哺乳动物肾上腺皮质所分泌的。可的松是其中的一种可的松控制糖类的新陈代谢，有治疗风湿性关节炎和促进机体生理机能的作用。可的松皮质甾酮四、甾类成分的颜色反应甾类成分在无水条件下，用酸处理，能产生各种颜色反应，用这些反应来初步鉴别该类成分或供比色分析。1.Liebermann-burchard反应样品溶于冰醋酸，

8、加浓硫酸-醋酐(1:20)，产生红紫蓝绿污绿等颜色变化，最后褪色。三萜皂苷也有此反应，颜色变化稍慢，且不出现污绿色。但甾体皂苷颜色变化快，在颜色变化的最后呈现污绿色；2.Salkowski反应样品溶于氯仿，沿管壁滴加浓硫酸，氯仿层显血红色或青色，硫酸层显绿色荧光。3.三氯化锑或五氯化锑反应