《甾体及苷类》PPT课件

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1、第八章甾体及其苷类§8.1概述甾体母核----环戊烷骈多氢菲.一、基本结构5元环+菲在甾体母核上，大都存在C3羟基，可和糖结合成苷。根据C17侧链结构的不同，可将天然甾类分为不同类型。分类C17侧链A/BB/CC/DC21甾类羟甲基衍生物反反顺强心苷类不饱和内酯环顺、反反反甾体皂苷类含氧螺杂环顺、反反反植物甾醇脂肪烃顺、反反反昆虫变态激素脂肪烃顺反反胆酸类戊酸顺反反二.性质甾类成分在无水条件下，用酸处理，能产生各种颜色反应，用这些反应来初步鉴别和供比色分析。1.LB反应:样品溶于冰醋酸，加浓硫酸-醋酐(1:20)，产生:红--紫--蓝--绿--污绿，最后褪色。2.

2、三氯甲烷-浓硫酸反应:样品溶于三氯甲烷沿管壁滴加浓硫酸，三氯甲烷层显血红色或青色，硫酸层显绿色荧光.3.三氯化锑或五氯化锑反应将样品醇溶液点于滤纸上，喷以20%三氯化锑（或五氯化锑）三氯甲烷溶液（不应含乙醇和水）干燥后，60-70℃加热，显黄色、灰蓝色、灰紫色斑点。4.三氯醋酸反应：A.样品25%三氯醋酸乙醇液红色、紫色分子中有共轭双烯结构或经三氯醋酸作用，生成物具共轭双烯结构。B.25%三氯醋酸乙醇液---3%氯胺T水液（4：1）样品荧光反应毛地黄强心苷类的区别:毛地黄毒苷类：黄色羟基毛地黄毒苷类：兰色异羟基毛地黄毒苷类：灰黄色§8.2甾体化合物C21甾体化合物

3、C21甾是一类含有21个碳原子的甾体衍生物，由植物中分离出的C21甾类都是以孕甾烷或其异构体为基本骨架。是目前广泛应用于临床的一类重要药物，具有抗炎、抗肿瘤、抗生育等方面生物活性。§8.3强心苷类1.苷元部分(1)苷元母核A,B,C,D四个环甾核:(2)取代基:C3,C14位上都有羟基：C3位-OH:多为β-型,例:洋地黄毒苷元，少数为α-型,例:(命名时冠以“表”字)——3-表洋地黄毒苷元。C14位-OH:都是β-型(C/D环顺式)。C10-甲基，C13-甲基，C17-有侧链.一、定义:强心苷是存在于植物中具有强心作用的甾体苷类化合物，由强心苷元和糖缩合而产生的

4、苷。(3)根据C17位侧链的不饱和内酯环不同分为：甲型：C17位侧链为五元环的△-内酯乙型：C17位侧链为六元环的△-内酯这两类大都是β-构型，个别为α-构型，α-型无强心作用。甲型强心苷元：C17位上连五元不饱和内酯环，即△αβ-γ-内酯----强心甾烯型。以强心甾为母核命名。乙型强心苷元C17位上连六元不饱和内酯环，即△αβ，γδ----双烯-δ-内酯，分为海葱甾二烯和蟾蜍甾二烯。以海葱甾或蟾蜍甾为母核命名。2.糖部分构成强心苷的糖有20多种,主要α-去氧糖.2,6-二去氧糖2,6-二去氧糖甲醚3.糖和苷元的连接方式多数是几种糖结合成低聚糖

5、形式再与苷元的C3-OH结合成苷，少数为双糖苷或单糖苷。糖和苷的连接方式有三种：Ⅰ型:苷元-(2,6-去氧糖)X-(D-葡萄糖)YⅡ型:苷元-(6-去氧糖)X-(D-葡萄糖)YⅢ型：苷元-（D-葡萄糖）Y一般初生苷其末端多为葡萄糖。(X,Y为糖的个数)4.五元内酯环强心苷毛地黄强心苷5.六元内酯环强心苷蟾蜍:强心利尿,升压抗炎,镇咳祛痰,抗癌,升白细胞.二、强心苷的理化性质性状：强心苷多为无色结晶或无定形粉末，中性物质，有旋光性，C17侧链为-构型的味苦，α-构型味不苦，但无效。对粘膜有刺激性。溶解性:强心苷的溶解性与所连糖的种类和数目有关，一般可溶于水、甲醇、

6、乙醇、丙酮等极性溶剂；难溶于乙醚、苯、石油醚等非极性溶剂。弱亲脂性苷微溶于氯仿-乙醇(2:1)，亲脂性苷微溶于乙酸乙酯、含水氯仿、氯仿-乙醇（3:1）。化学性质与苷类相同.三、强心苷的提取分离1、提取原生苷:抑制酶的活性(冷冻干燥、快速提取、快速干燥)MeOH、70%EtOH提取。次生苷:利用酶的活性,EtOH、EtOAc提取。2、纯化1.用乙醚、氯仿脱脂；2.用铅盐法除去水溶性杂质；3.吸附法3、分离常用方法：重结晶、逆流分配法、层析法强心苷含量很低，多与糖类、皂苷、色素、鞣质等共存，这些成分的存在可影响强心苷在溶剂中的溶解度。同时，强心苷的原生苷和次生苷共存

7、，且很多结构相似的苷同存，故提取较难。四、强心苷的生理活性强心苷为心脏兴奋剂，主要作用是延长传导时间，兴奋心肌。其强心作用主要取决于苷元部分，但糖部分可增加强心苷对心肌的亲和力，故对强心苷的生理活性也有影响。五、强心苷的波谱特征UV甲型：max220nm(lg4.34)乙型：max295-300nm(lg3.93)IR不饱和内酯环的羰基峰:1800-1700cm-1两个峰。甲型:1756cm-1;1783cm-1（强度随溶剂增加而减弱）。乙型:1718cm-1;1740cm-1MS甲型：m/z111,124,163,164乙型：m/z109,123,135

8、,136若