仪器分析电位法及永停滴定法1

《仪器分析电位法及永停滴定法1》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。

1、第十章电位法及永停滴定法-212．玻璃电极的原理膜内溶液水化凝胶层干玻璃层水化凝胶层膜外溶液（被测溶液）10-4~10-5mm10-4~10-5mm----++++++++----VKRTFaa11外外2303=+.lg,V1V2VKRTFaa22内内2303=+.lg,a外a内a’外a’内2膜电位m=外－内m=K1RTFa外a外2303+.lg,K2RTFa内a内2303+.lg,-()=（K1-K2）RTFa内’2303.lga外,+RTFa外2303.lga内+若：K1=K2a外=a内=0∵a内固定KRTFa=¢+2303外.lgm3整个玻璃电极的电位=K-

2、0.059pH(25℃)jj=+=+AgCl/Agm.lgKRTFa23031=+¢KKAgCI/AgK为电极常数，与玻璃电极本身性能有关43.pH玻璃电极的性能转换系数pH=K-0.059pH(25℃)由此可知：在25℃时，溶液每变化一个pH，电极电位改变59mV。一般pH计上的“温度调节”即为此而设置。53.pH玻璃电极的性能酸差与碱差误差pHpH00.5-0.5在pH>9时产生负误差称为碱差或钠差在pH<1时产生正误差称为酸差一般玻璃电极的-pH曲线的线性范围是pH1~963.玻璃电极的性能不对称电位若：K1=K2a外=a内实际：K1≠K2a外≠a内

3、m=（K1-K2）RTFa内’2303.lga外,+RTFa外2303.lga内+7测定由玻璃电极组成的电池电动势时，只允许有微小的电流通过，否则会引起很大误差。例如：内阻R=100Mi=10-9A则iR=10-9×100×106=0.1V=100mV若60mV/pH100mV相当于1.6pH单位的误差3.玻璃电极的性能电极的内阻8这时：内阻R=100Mi=10-12A则iR=10-12×100×106=0.0001V=0.1mV所产生的误差为:0.1/60=0.0016pH可以忽略当利用高输入阻抗的电子电位计时，测量通过的电流可小至10-12A以下温度0~95℃温度过高，

4、电极寿命下降。9（二）测量原理和方法测量溶液pH的原电池可表示如下：(－)玻璃电极｜待测溶液‖SCE(+)Ex=SCE－玻Ex=K＋0.059pHxpHx=EK’x-0.059未知10“两次测量”法①标准pH溶液②未知溶液一pHs=EK’s-0.059pHx=EK’x-0.05911使用玻璃电极测定溶液pH时，应注意：1.电极适用的pH范围2.pHs值与pHx值应尽量接近。3.玻璃电极需在水中浸泡24h以上方可使用，不用时宜浸在蒸馏水中保存。4.标准缓冲溶液配制、保存、使用应按规定进行。5.可用于有色、混浊液、胶体溶液的pH测定，但不宜F-含量高的溶液的测定。6.标准缓

5、冲溶液与待测溶液的温度必须相同。12残余液接电位及其消除残余液接电位饱和甘汞电极（SCE）在标准缓冲溶液和待测溶液中产生的液接电位之差。为减小残余残余液接电位，测量时选用的标准缓冲溶液pHs值要尽可能地与待测溶液的pHx接近。只要两种溶液的pH极为接近，残余液接电位引起的误差可以忽略。1314pH计测定温度补偿由于RT/nF受温度的影响，所以使用时必须调至测定的温度。温度调节器定位（用标准缓冲溶液）测定15一般溶液的pH测量，也适用于有色、粘稠、浑浊溶液的pH测量。在工农业生产，科学研究，医药卫生，遥控监测各方面都得到广泛的应用。16（三）复合pH电极将玻璃电极和参比电极

6、组装起来，构成单一电极体，称为复合pH电极。（combinationpHelectrode）玻璃电极参比电极元件17二、其他离子浓度的测定72%SiO222%Na2O6%CaO组成：玻璃电极（对H+有选择性）11%Na2O18%Al2O371%SiO2Na+选择电极18（一）离子选择电极ionselectiveelectrode；ISE1．概述离子选择电极是一种对溶液中特定离子有选择性响应能力的电极。其电极电位与响应离子活度（或浓度）满足Nernst关系。1975年IUPAC建议的定义为：离子选择电极是电化学的敏感体(sensor)，它的电位与溶液特定离子的活度存在对数关系，这

7、种装置不同于含氧化还原反应的体系。19电极的基本构造与响应机制内参比电极（Ag-AgCl）内参比溶液敏感膜j=±KRTnFa2303.lgi=¢±KRTnFC2303.lgi20选择性（Nicolsky-Eisemanequation）电位选择性系数——potentionmetricselectivitycoefficient越小，选择性越高21（二）离子选择电极的分类及常见电极原电极敏化离子选择电极流动载体电极均相膜电极非均相膜电极晶体电极非晶体电极刚性基质电极气敏电极酶电极单晶膜多晶膜