电位分析法和永停滴定法

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1、仪器分析分析化学Ⅱ分析化学分类化学分析法:以待测物质能够发生特定的化学反应为基础(又称经典分析法)如各种滴定分析,重量分析等。物理分析法:以待测物质的物理性质或物理化学性质为基础,又称仪器分析法。化学分析与仪器分析方法的一些差异:化学分析仪器分析检测对象常量(1>%)、半微量(0.01~1%)微量、痕量、超痕量、单分子、单原子、单细胞检出限差(x%)好(ppm、ppb、ppt)灵敏度低高分析速度慢(手工操作)快(自动化程度高)准确度好(0.2%)差(有的方法>10%)标准不需要需要设备简单便宜(玻璃器皿,天平等)昂贵

2、的仪器仪器分析方法分类光学分析法:测量信号为电磁辐射。以是否有能级跃迁分为光谱法,如AES、AAS、UV-vis、IR非光谱法,如折射,干涉,衍射,偏振电学分析法:测量信号为物质在溶液中的电化学性质。表征物质电化学性质的参数电位电流电量电导电位分析法极谱、伏安分析法库仑分析法电导分析法色谱法:根据两种物质在两相(流动相和固定相)中的分配比的差异进行分离和分析的方法。其它分析方法:如质谱、热重量分析法、放射分析法等。仪器分析的发展高灵敏度、高选择性、高准确性、自动化或智能化、最大可能地获取复杂体系的多维化学信息。UV-vi

3、s光谱仪原子吸收分光光度计日立F-4500荧光光谱仪岛津GC-2010HPLC-1100液相色谱仪分析化学(Ⅱ)的学习要求1、掌握所学仪器分析方法的基本原理、基本概念;2、熟悉仪器的基本结构与各部件作用;3、了解该方法的优、缺点,能根据对实际样品的分析要求正确选择相应的仪器分析方法。第八章电位法和永停滴定法基本要求掌握电位法常用指示电极及参比电极的结构、电极反应、电极电位;pH玻璃电极构造、响应机制、Nernst方程式和性能;测定溶液pH的电极、测量原理、方法;电位滴定法的原理及确定终点的方法;永停滴定法的原理及滴定曲线

4、;熟悉化学电池组成及分类,离子选择电极响应机制、测量方法、测量误差,离子选择电极结构、分类、常见电极。了解电化学分析法及其分类,各种类型的电位滴定,电化学生物传感器与微电极技术。第一节 电化学分析法概述第二节电位法的基本原理第三节直接电位法第四节电位滴定法第五节永停滴定法第一节电化学分析法概述电化学:将电学与化学有机结合并研究二者之相互关系的一门学科。一、电化学和电分析化学Electrochemistryandelectroanalyticalchemistry电化学分析:依据电化学原理和物质的电化学性质建立的一类分析方

5、法。二、电化学分析方法的分类按照所测定的电化学参数分类电位分析法电解分析法电导分析法伏安法与极谱分析法直接电位法电位滴定法电重量法库仑分析法直接电导法电导滴定法极谱法伏安法溶出法电流滴定法控制电流控制电压按照IUPIC推荐的方法分类既不涉及双电层,也不涉及到电极反应涉及到双电层,但不涉及到电极反应涉及到电极反应电导分析高频电导滴定表面张力测定电位分析电解分析库仑分析伏安分析特点:(1)准确度高,重现性和稳定性好(2)灵敏度高,10-4~10-8mol/L10-10~10-12mol/L(极谱,伏安)(3)选择性好(排除干

6、扰)(4)应用广泛(常量、微量和痕量分析)(5)仪器设备简单,易于实现自动化第二节电位法的基本原理饱和甘汞电极玻璃电极连接pH酸度计待测pH溶液磁芯搅拌棒Ag-AgCl参比电极测定溶液的pH值时,两个电极与试液组成工作电池,电池的电动势用酸度计来测量。一、化学电池chemicalcell实现化学反应能与电能相互转换的装置,由两个电极、电解质溶液和外电路组成,可分为原电池和电解池。化学电池的分类◆按电极反应是否自发进行◆按是否有液接电位○原电池○电解池○无液接电位○有液接电位原电池电解池:Daniell电池盐桥VCu棒Zn

7、棒ZnSO4CuSO4ee-+阴极阴极阳极阳极①左边为负极,右边为正极,电池电动势为正极减去负极。②电极的两相界面和不相混的两种溶液之间的界面,都用单竖线“∣”表示;盐桥用双虚线“‖”表示;同一相中同时存在多种组分时,用“,”隔开。③电解质位于两电极之间。④气体或均相的电极反应,反应物质本身不能直接作为电极,要用惰性材料如铂、金、碳作电极,以传导电流。⑤电池中的溶液应注明活度。如有气体,应注明压力、温度。若不注明,指25℃及100kPa。⑥氧化反应的电极为阳极,还原反应的电极为阴极。(-)Zn︱Zn2+(1mol/L)‖

8、Cu2+(1mol/L)︱Cu(+)☆双电层☆相界电位(金属电极电位)☆液接电位☆盐桥双电层electricdoublelayer+---+-电+-+--+-+-+--+--+-++-+--+-+-极+---+---++-+--+-+-+-+--+-+-d0d1d2紧密层扩散层主体溶液相界电位phaseboundar

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