固体酸催化剂上汽油烷基化硫转移的分析

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1、was：thiophene>3一methylthiophene>2，4一dimethylthiophene>2-methylthiophene．Furthermore，aftertheadditionofmethanol，thereactionrateconstantsofallsulfidesdecreased，andtheactivationenergyofalky7lationreactionsincreasedevidently．KEYWORDS：gasolinedesulfurization

2、，alkylation，solidphosphoricacidcatalyst,macroporoussulfonicresins，Amberlyst35独创性声明本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作和取得的研究成果，除了文中特别加以标注和致谢之处外，论文中不包含其他人已经发表或撰写过的研究成果，也不包含为获得苤生盘鲎或其他教育机构的学位或证书而使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说明并表示了谢意。学位论文作者签名’龟本，巾签字日期．呷年勺占

3、月。弓日学位论文版权使用授权书本学位论文作者完全了解鑫鲞盘堂有关保留、使用学位论文的规定。特授权丞盗盘堂可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索，并采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编以供查阅和借阅。同意学校向国家有关部门或机构送交论文的复印件和磁盘。(保密的学位论文在解密后适用本授权说明)学位论文作者签名。奄本1巾签字日期：砂i)年。6月哆日』导师签名么乏争毒孚乏手亿签字日期：知。尹年96月。弓日天津大学硕士学位论文甘可舌前言汽油中的硫被认为是影响汽车排放的最重要物质，因此，随着人们

4、环保意识的增强，各国政府和环保机构对汽油的硫含量限制越来越严厉。国外汽油一般来自流化催化裂化(FCC：34％)、催化重整(33％)、以及烷基化、异构化和醚化(约共33％)等工艺，而我国约80％的汽油来自流化催化裂化工艺。由于汽油中绝大多数的硫来自催化裂化汽油，使得我国汽油的含硫量比国外高。所以，研究和开发汽油脱硫技术，降低汽油中的硫含量，已成为我国目前面临的一项紧迫任务。由于传统的加氢脱硫工艺辛烷值损失较多，且投资和操作费用高，非加氢脱硫技术的研究受到了越来越多的关注。非加氢脱硫技术主要包括氧化脱硫、

5、吸附脱硫、烷基化脱硫、萃取脱硫及生物脱硫等其它技术。其中，烷基化脱硫工艺因其较少的辛烷值损失和温和的操作条件而备受青睐，它首先通过酸性催化剂的催化作用使汽油中的噻吩类硫化物和烯烃发生烷基化反应以提高硫化物的沸点，然后通过蒸馏切割得到低硫含量的汽油，从而达到脱硫的目的。开发汽油烷基化脱硫技术，最关键的就是开发出适宜汽油烷基化反应的、性能稳定的固体酸催化剂。尽管很多催化剂在适宜的温度下均能呈现出较好的烷基化反应活性，但仍存在以下两方面的问题：一是汽油烷基化脱硫技术在催化精馏塔中操作时要求催化剂在较宽的温度

6、范围内均具有较高的活性，而大多数催化剂的适宜反应温度区域过窄；二是在烷基化脱硫过程中烯烃聚合严重，生成的高沸点胶质严重影响催化剂的稳定性。因此，本文首先考察固体磷酸催化剂和大孔磺酸树脂在模拟汽油和真实FCC汽油体系中的烷基化活性，并在此基础上研究不同反应温度下Amberlyst35树脂催化烷基化硫转移的反应过程。然后，通过添加不同浓度的甲醇考察醚化反应对烷基化硫转移反应过程的影响，并研究汽油清净分散剂和甲醇对催化剂稳定性的改善作用。最后，分别在不添加甲醇和添加甲醇情况下，对Amberlyst35树脂催

7、化汽油中噻吩类硫化物烷基化反应的动力学进行研究，确定了汽油中主要硫化物烷基化反应的动力学参数，并对两种反应条件下的反应速率常数和活化能进行了对比。天津大学硕士学位论文第一章文献综述1．1汽油中的硫化物第一章文献综述汽油是石油加工的重要产品之一，也是也是汽油发动机的专用燃料，主要用作汽车、摩托车、快艇、直升飞机、农林用飞机的燃料。随着我国汽车保有量的迅速增加，汽车尾气对环境的污染越来越引起人们的关注，汽车发动机燃料的质量将受到越来越严格的环保法规的制约。汽油中除含有大量的烷烃、烯烃和芳香烃外，还含有少量

8、的含硫和含氮化合物。．1．1．1汽油中硫化物的种类原油中的硫含量及各石油馏分的硫分布不仅千差万别，而且硫化物的种类也多的惊人。WASSON原油中硫化物种类的鉴定分析表明，该原油中含有160种不同类型的硫化物。尽管原油中的硫化物如此纷杂，但除了原油中的元素硫和硫化氢外，它们都是以有机硫化物的形式存在于石油中的，通常将有机硫化物分为非噻吩类和噻吩类两种【Ij。(1)非噻吩类硫化物。包括：硫醇(R．SH)、硫醚(R．S．R’)和二硫化物(R⋯SSR’)等。(2