CHIRALPAK+AS-H柱在四种农药手性拆分上的应用分析

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1、甘肃农业大学2010届硕ij学位论文tothehi曲performanceliquidchromatography(HPLC)mobilephasemodifiervarietiesandcontents，secondly,accordingtopreliminaryexperimentalresultsobtainedthecontentofbestsplitingconditionsunderthemodifierenvironment．Theresultsshowedthatundertheconditionso

2、froomtemperatureandVdoCi锣of0．5ml／min，theoptimalconditionofCHIRALPAKAS—Hcolumnstud姐ngseparationshowthat：normalhexane／alcohol=95／5fortriadimenol，separatingdegreeis2．00；normalhexane／isopropanol=90／10forTebuconazole，separatingdegreeis1．41；normalhexane／isopropanol=90

3、／10forDiniconazole，separatingdegreeis2．76；normalhexane／isopropanol=90／10forLambda-cyhalothrin，separatingdegreeis1．81．Keywords：highperformanceliquidchomatography，chiralresolution，pesticideIII甘肃农业大学2010届硕ij学位论文第一章文献综述1．1手性分离的目的和意义一个物体若于自身镜象不能叠合，就叫做具有手性(chirality)。

4、互为镜象的两种构型的异构体叫做对映体(cnantiomcr)。对映体中所有原子的连接顺序相同，而原子在空间中的排列方式不同他们之间互为实物与镜像的关系【l】。对映体化合物由于分子中存在不对称因素，不能互相重合，很象人的左右手，它们看起来非常相似，但是不完全相同，因此这类不能重合的分子又叫做手性分子。对映体的熔点、沸点、相对密度、折光率、在一般溶剂中的溶解度，以及光谱图等物理性质都相同，但由于他们对偏振光的作用不同，因而他们的旋光能力相同，但方向相反。等量对映异构体的混合物没有光学活性，成为外消旋体。对映体的存在是自然界

5、中的一种普遍现象，对映现象在有机化学、药物化学以及生物化学等领域大为常见，手性是自然界的本质属性之一，几乎所有的生物大分子，如蛋白质、多糖、核酸和酶等，几乎全是手性的，这些小分子在体内往往具有重要生理功能。尽管一对对映体的结构和物理性质是如此的相似，但是对映体的药效和活性却截然不同。一般地说，含有手性中性并具有生理活性的化合物往往是一种异构体有效而它的对映体作用很小，甚至完全没有药效或者具有相反的药效【2】。手性药物(chiraldrug)是指药物分子结构中引入手性中心后，得到的一对互为实物与镜像的对映异构体。这些对映

6、异构体的理化性质基本相似，仅仅是旋光性有所差别，分别被命名为R．型(右旋)或S．型(左旋)、外消旋。对于手性药物，其构型不同它们的生理活性和毒性也不同。药物分子必须与受体分子几何结构匹配，才能起到应有的药效。在手性药物未被人们认识以前，欧洲一些医生曾给孕妇服用没有经过拆分的消旋体药物作为镇痛药或止咳药，很多孕妇服用后，生出了无头或缺腿的先天畸形儿，仅仅4年时间，世界范围内诞生了1．2万多名畸形的“海豹婴儿”。这就是被称为“反应停”的惨剧。后来经过研究发现，反应停的R体有镇静作用，但是S．对映体对胚胎有很强的致畸作用【3

7、训。又如L．多巴1是治疗帕金森的良药，但它的对映体却有严重的毒性作用。正是有了这些教训，所以现在的药物在研制成功后，都要经过严格的生物活性和毒性试验，以避免其中所含的另一种手性分子对甘肃农业大学2010届硕}j学位论文人体的危害。很明显，研究手性化合物对于科学研究以及人类的健康有着重要意义。对手性的研究，在造就工业奇迹的同时，也启发了我们对地球生命，甚至宇宙起源的重新认识。因此，国际分析化学界对大量具有生理活性和其它化学、物理性能的光学异构体的分析产生了浓厚的兴趣【5．71。1992年美国食品药品管理局(FDA)规定，

8、今后凡研制不对称中心的药物，必须给出手性分离结果，并给出单一对映体的药效，欧洲共同体也采取了相应的措施。受此规定的影响，世界上单一对映体手性药物销售额逐年递增，在全球药物市场中所占的比例也越来越大，手性物质分离也已成为热门的研究课题。据Frost&Sullii,an调查估计，2002年全世界手性产品的收入为70亿美元，2004年底