《卤代烃j》PPT课件

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1、第九章卤代烃1一、卤代烃的分类、命名和结构1、卤代烃的分类：伯卤烃：RCH2X仲卤烃：R2CHX叔卤烃：R3CX烯丙式：RCH=CH-CH2-X乙烯式：RCH=CH-XX=Cl,Br,I2、命名：（1）习惯命名法---某基卤3（2）系统命名法：*选择最长碳链为主链，卤素和烃基作为取代基。按最低系列原则确定其编号。当卤素和烃基有相同编号时，使烃基编号较小。按基团优先顺序(P45)命名，先烷基、后卤素。453、结构6二、卤代烷的制备1、烷烃直接卤化(主要是氯代烷)72、不饱和烃的加成83、由醇制备(主要方法

2、)注意重排问题94、卤化物互换(仅适用于伯卤代烷，叔、仲太慢)105、烯丙基卤化物的制备11三、卤烷的物理性质大多数卤代烃为液体，高级卤代烃为固体。沸点随碳原子增加而升高，其中碘代烷>溴代烷>氯代烷>氟代烷。一氟代烃、一氯代烃比重<水；溴代烃、碘代烃比重>水。卤代烃不溶于水，与烃类任意混溶。CH2Cl2、CHCl3、CCl4等是常用的有机溶剂。纯净的一元卤烷都是无色的。但碘烷易分解产生游离碘，故碘烷久置后逐渐变为红棕色。不少卤烷带有香味，但其蒸汽有毒，特别是碘烷，应防止吸入。卤烷在铜丝上燃烧时能产生绿色

3、火焰，是鉴别卤素的简便方法。12四、卤代烃的化学性质1、亲核取代(NucleophilicSubstitution,SN)14进攻试剂也可以是有未共用电子对的中性分子15卤原子被氢取代的反应---在卤素的取代反应中，卤原子也能被氢原子取代。例如：卤烃在催化加氢或用碳化氢还原时，卤烃上的卤原子被氢取代该反应在有机合成工业中应用不多，但却是卤素转变为氢原子，或其它官能团先转变为卤素官能团，然后再转变为氢原子的重要方法。16二、消除反应(EliminationReaction,E)1、1,2-消去(b-消除)

4、脱HX的活性：3o>2o>1o(R3CX>R2CHX>RCH2X>CH3X)17查依采夫规则(Saytzeff规则)(经验规则)182、1,1-消去(a-消去)193、1,3-消去(g-消去)20注意：随着溶剂中碱性增强(如：叔丁醇钠)、基团增大，反查依采夫规则的产物比例增加(E2)。21三、与金属的反应1、与金属钠作用(Würtz法合成烷烃)一般伯卤代烷产率较高孚兹(Würtz)-菲蒂希反应--制备芳烃:注意：该方法无重排(对比傅克烷基化反应)。222、与镁作用(GrignardReaction)：一

5、卤代烷与金属镁在绝对乙醚(无水、无醇的乙醚)中作用生成有机镁化合物。23乙烯式氯(CH2=CHCl)和氯苯制备Grignard试剂时，用THF(四氢呋喃)做溶剂。苯和其它醚类化合物也可作为溶剂。24制备格氏试剂的卤代烃活性:RI>RBr>RCl25注意：（1）制备格氏试剂时，若仅连有惰性基团(-OCH3、烷基等时)，容许直接制备。（2）若含有活泼氢(如：-NH2、H2O、醇等)或碳杂双键(如：CHO等)，则不能直接制备格氏试剂(它们之间能发生反应)。涉及这些基团时，必须先保护，再制备格氏试剂。2627思

6、考题如何从相应的烷烃、环烷烃制备下列化合物？283、与金属锂反应烷基锂能被空气氧化，与含有活泼氢的化合物作用分解(类似于格氏试剂)。2930四、亲核取代反应历程亲核取代反应是卤烷的一个重要反应。通过此类反应可以将卤素官能团转变为其他多种官能团。有些卤烷的水解反应速度仅与卤烷本身的浓度有关。有些卤烷的水解速度不仅与卤烷的浓度有关，而且还和试剂(例如碱)的浓度有关。311、单分子亲核取代反应(SN1反应)：32SN1反应的特点：（1）产物为外消旋体，且有重排产物产生；（2）经过C+中间体。（3）反应分两步进

7、行。V=k1[RX]（4）反应活性为：3o>2o>1o>CH3X叔丁基溴水解反应的能量曲线33SN1反应的立体化学：如果卤素是连在手性碳原子上的卤烷发生SN1水解反应，可得到“构型保持”和“构型转化”几乎等量的两个化合物，即外消旋体混合物(可以此鉴别历程SN1或SN2)：构型保持构型转化重排：2、双分子亲核取代反应(SN2反应)：36特点：（1）构型翻转---Walden转化(瓦尔登转化)（2）反应连续进行，一步完成（3）V=k2[CH3Br][OH-]37SN2,新键已部分形成旧键已部分断裂。过渡态结

8、构溴甲烷水解反应的能量曲线38如果卤素是连在手性碳原子上的卤烷发生SN2反应，则产物的构型与原来反应物的构型相反。瓦尔登转化是SN2反应的一个重要标志。393、影响SN1和SN2反应的因素：（1）烃基结构的影响：例如：硝酸银的乙醇溶液与卤代烃的作用就是按照SN1机理进行的。根据AgX生成的速度可以定性检验不同的卤代烃。40一般认为伯卤代烷的取代反应都是按照SN2反应机理进行的，但是由于烯丙基正离子和苄基正离子的特殊稳定性，这两类卤代物的取代