《分析化学》课件

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1、第6章络合平衡和络合滴定法本章内容6.1常用络合物6.2络合平衡常数6.3副反应系数及条件稳定常数6.4络合滴定基本原理6.5准确滴定与分别滴定判别式6.6络合滴定中酸度的控制6.7提高络合滴定选择性的途径6.8络合滴定方式及其应用?CuSO4NaOH有蓝色Cu(OH)2沉淀有Cu2+1.NH32.NaOH无沉淀生成无Cu2+Cu2+哪里去了形成体配位体配体数内界配离子外界离子配位化合物的组成形成体——中心离子或中心原子，为具有能接受孤电子对空轨道的原子或离子。绝大多数为金属离子，如：Fe3+、Cu2+、Co2+、Ni2+、

2、Ag+等少数为非金属离子，如：B3+：[BF4]；Si4+：[SiF6]2；金属原子，如：Ni、Fe等2.配位体和配位原子配位体：简称配体，与形成体结合的离子或中性分子；配位原子：配体中提供孤电子对与形成体形成配位键的原子；单齿配体：只含一个配位原子的配体；多齿配体：含两个或两个以上配位原子的配体；含多齿配体的配合物称螯合物。2021/7/147第八章配位化合物与配位滴定常见单齿配体中性分子配体H2O水NH3氨CO羰基CH3NH2甲胺配位原子ONCN阴离子配体F-氟Cl-氯Br-溴I-碘OH-羟基CN-氰NO2-硝基配位

3、原子FClBrIOCN阴离子配体ONO亚硝酸根SCN硫氰酸根NCS异硫氰酸根配位原子OSN9常见多齿配体分子式名称缩写符号草酸根(OX)乙二胺(en)邻菲罗啉(o-phen)联吡啶(bpy)乙二胺四乙酸(EDTA)3.配位数与形成体成键的配位原子总数配合物配位体配位原子配位数[Cu(NH3)4]2+NH3，单齿N4[Co(NH3)3Cl3]Cl-，NH3单齿Cl，N6[Cu(en)2]2+en双齿N4单齿配体：配位数=配体数多齿配体：配位数≠配体数中心离子电荷+1+2+3+4常见配位数24（或6）6（或4）6（或8）4

4、.配离子的电荷只有内界无外界，电荷为零配离子电荷=形成体与配体电荷的代数和=外界离子的电荷的负值配位化合物的命名配合物的命名同无机化合物：阴离子在前，阳离子在后；配阳离子[Co(NH3)6]Br3三溴化六氨合钴(Ⅲ)[Co(NH3)2(en)2](NO3)3硝酸二氨·二(乙二胺)合钴(Ⅲ)配阴离子K2[SiF6]六氟合硅(Ⅳ)酸钾配位数—配体名称—合—中心离子(罗马数字表示氧化数)配体数用二、三等中文数字表示；配体间用圆点“·”分开，也可省略；配体次序：先阴离子、后中性配体；先无机、后有机配体；阴离子次序：简单离子－复杂离子

5、－有机酸根离子。中性分子次序：按配位原子元素符号的英文字母顺序排列。2021/7/1413第八章配位化合物与配位滴定1．配阴离子配合物K2[SiF6]六氟合硅(Ⅳ)酸钾Na[Co(CO)4]四羰基合钴(Ⅲ)酸钠2．配阳离子配合物[Co(NH3)5H2O]Br3三溴化五氨·水合钻(Ⅲ)[Co(NH3)2(en)2](NO3)3硝酸二氨·二(乙二胺)合钴(Ⅲ)3．中性配合物[PtCl2(NH3)2]二氯·二氨合铂(Ⅱ)[Ni(CO)4]四羰基合镍配体名称－ONO亚硝酸根－NO2硝基－SCN硫氰酸根－NCS异硫氰酸根－CO羰基－O

6、H羟基6.1常用络合物以络合反应和络合平衡为基础的滴定分析方法简单络合剂:NH3,Cl-,F-Cu2+-NH3络合物螯合剂:乙二胺，EDTA等乙二胺-Cu2+EDTA乙二胺四乙酸(H4Y)乙二胺四乙酸二钠盐(Na2H2Y)：：：：····2021/7/1416EDTA乙二胺四乙酸ethylenediaminetetraaceticacid2021/7/14酸性H2Y2-HY3-Y4-H4YH3Y-H5Y+H6Y2+EDTA各种型体分布图分布分数EDTAH6Y2＋＝H++H5Y+H5Y＋＝H++H4YH4Y＝H++H3Y-H3

7、Y-＝H++H2Y2-H2Y2-＝H++HY3-HY3-＝H++Y4-Ka1==10-0.90[H+][H5Y][H6Y]Ka2==10-1.60[H+][H4Y][H5Y]Ka3==10-2.00[H+][H3Y][H4Y]Ka6==10-10.26[H+][Y][HY]Ka5==10-6.16[H+][HY][H2Y]Ka4==10-2.67[H+][H2Y][H3Y]M-EDTA螯合物的立体构型EDTA通常与金属离子形成1:1的螯合物多个五元环配位性质EDTA有6个配位基2个氨氮配位原子4个羧氧配位原子溶解度型体溶解度

8、（22ºC）H4Y0.2g/LNa2H2Y111g/L,0.3mol/LEDTA配合物的特点广泛，EDTA几乎能与所有的金属离子形成配合物;稳定，lgK>15;配位比简单，一般为11；配合反应速度快，水溶性好；EDTA与无色的金属离子形成无色的配合物，与有色的金属离子形成颜色更深的配合物