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时间:2019-05-10
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1、第5节酸碱缓冲溶液一类非常重要的溶液体系,对化学和生物化学有着特别重要的作用。在外加少量酸、碱时,缓冲溶液的酸度(pH)不发生显著变化。或溶液稍加稀释shi缓冲溶液的酸度(pH)不发生显著变化。分类:1.弱酸及其共轭碱组成的溶液()2.浓度较大的强酸或强碱溶液pH=4.74pH=4.74pH=1.70pH=4.56一缓冲溶液pH计算CHB的HB与CB-的NaB溶液[Na+]+[H+]=[B-]+[OH-]CB-+[H+]=[B-]+[OH-][B-]=CB-+[H+]-[OH-][HB]+[B-]=CB-+
2、CHB[HB]=CB-+CHB-[B-]=CHB-[H+]+[OH-][H+]=Ka[HB]/[B-]CHB-[H+]+[OH-]CB-+[H+]-[OH-]=KapH=pKa+lgCB-CHB最简式CHB-[H+]CB-+[H+]=Ka[H+]CHB+[OH-]CB--[OH-]=Ka[H+]CHB-[H+]+[OH-]CB-+[H+]-[OH-]=Ka[H+]pH6.00pH8.00CHBCB-[H+]==Ka分析浓度?pH=pKa+lgCB-CHB最简式CHB-[H+]+[OH-]CB-+[H+]-
3、[OH-]=Ka[H+]CHBCB-[H+]==Ka分析浓度?若CHB[OH-]-[H+]CB-[H+]-[OH-]例:将0.30mol/L的吡啶与0.10mol/L的HCl等体积混合配置成缓冲溶液,求其pH值。吡啶的pKb=8.77。解:0.10molL-1吡啶+0.050molL-1吡啶盐酸盐吡啶的Kb=1.710-9吡啶盐酸盐Ka=Kw/Kb=5.910-65.23=pKapH=pKa+lgCB-CHBpH=5.23+lg2.0=5.23+0.30=5.53欲配制pH值为3.00和4.00的
4、HCOOH-HCOONa缓冲溶液,应分别往200mL0.20molL-1HCOOH溶液中,加入多少mL1.0molL-1NaOH溶液?Ka=1.810-4解:pH=pKa+lg3.00=3.74+lgCB-/CHBlgCB-/CHB=-0.74CB-/CHB=0.181.0y/{40-1.0y}=0.18y=6.1mLCB-=6.11.0(200+6.1)=0.030mol∙L-1[H+]=1.010-3mol∙L-1验证pH=pKa+lgCB-+[H+]-[OH-]CHB-[H+]+[OH-]CHB
5、CB-二缓冲容量缓冲容量:衡量缓冲溶液缓冲能力大小,用表示向1升缓冲溶液中添加强碱db摩尔,溶液的pH改变dpH,则缓冲容量定义为:缓冲容量(1L溶液)对于HBB-缓冲溶液[HB]+[B-]=c=2.30δHBδB-cHB-B-的缓冲体系有极大值时:pH=pKa,即[HB]=[B-]极大=0.575cC:C=[HB]+[B-]=CHB+CB-C缓冲溶液的总浓度缓冲溶液的总浓度越大,其缓冲能力越强.[HB]越接近[B-],缓冲能力越强(缓冲容量)-pH曲线135791113pH2.874.748.87
6、pKa0.10mol·L-10.10mol·L-11062HAcAc-804有效缓冲范围pKa±1102pH标准溶液pH(25℃)饱和酒石酸氢钾(0.034mol·L-1)3.560.050mol·L-1邻苯二甲酸氢钾4.010.025mol·L-1KH2PO40.025mol·L-1Na2HPO46.860.010mol·L-1硼砂9.18控制溶液酸度;校准酸度计三常用缓冲溶液第6节酸碱指示剂(acid-baseindicator)一酸碱指示剂的作用原理酸式和其共轭碱式具有明显不同的颜色甲基橙Methyl
7、Orange(MO)酚酞Phenolphthalein(PP)指示剂变色范围的确定理论变色范围:pKa1.0pH=pKa时,[In-]=[HIn],理论变色点甲基橙的-pH图02468pH1.00.50理论变色范围3.4±1.0常用指示剂变色范围甲基红甲基橙酚酞二影响指示剂变色范围的因素指示剂用量:适量不宜多,对单色指示剂影响较大例:50~100mL溶液中2~3滴PP,pH≈9.0变色,而10~15滴PP,pH≈8.0变色离子强度:影响pKHIn温度三混合指示剂通过颜色互补,使变色范围变窄,变色更敏锐pH
8、02468甲基红溴甲酚绿溴甲酚绿—甲基红第7节酸碱滴定基本原理滴定曲线:用已知浓度的碱(或酸)溶液作滴定剂,滴定一定体积中一定量的酸(或碱),在滴定过程中,通过被滴溶液中的[H+]的计算,以其pH值为纵坐标、加入滴定剂体积(或被滴物中和百分数)为横坐标绘制关系曲线。通过滴定曲线,可以说明滴定至化学计量点附近(99.9-100.1%被滴定)时,溶液pH突跃的范围,如何选择指示剂,如何确定滴定终点。一强
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