分析化学 第6章 沉淀滴定法

《分析化学 第6章 沉淀滴定法》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在行业资料-天天文库。

1、6.1概述第六章沉淀滴定法沉淀滴定法：以沉淀反应为基础的滴定分析方法。（Precipitationtitration）6.1概述只有少数沉淀反应可以用于沉淀滴定，因为:6.2沉淀滴定曲线6.3沉淀滴定终点指示剂和沉淀滴定分析方法（莫尔法、佛尔哈德法、法扬司法）用于沉淀滴定的反应必须满足以下条件：沉淀滴定分析曲线：（1）沉淀的溶解度必须很小(沉淀完全)1.沉淀滴定曲线（2）反应迅速2.影响沉淀滴定突跃的因素（3）沉淀组成固定，按反应式定量进行3.分步滴定（4）有合适方法指示滴定终点（4）沉淀吸附不能

2、影响终点的确定沉淀滴定终点指示方法：1.莫尔法（铬酸钾指示剂法）银量法：2.佛尔哈德法（铁铵矾指示剂法）测定Ag+和卤素离子(Cl-、Br-、I-等)的沉淀滴定法。3.法扬司法（吸附指示剂法）1.沉淀滴定曲线6.2沉淀滴定曲线以0.100mol·L-1AgNO3标准溶液滴定50.0mL0.050mol·L-1Cl-为例Ø沉淀滴定曲线沉淀滴定反应：Ø影响沉淀滴定突跃的因素Ø分步滴定沉淀反应的平衡常数K为119K5.610-10K1.810sp过量Ag与指示剂作用发生颜色突变指示终点到达1

3、滴定曲线计算基础：生成沉淀物质的溶度积常数Ksp溶度积与溶解度之间的关系：-10-12例：已知K1.810,K2.010,溶度积常数：sp,AgClsp,Ag2CrO4试计算AgCl和AgCrO的溶解度。24例：解：(1)设AgCl的溶解度为s1(mol·L-1)，则：当溶解与结晶速度相等时，平衡常数KAgCl为：平衡时ss11KAgCl=[Ag+][Cl-]2-10-51则Ks1.810s1.310molLsp,AgCl11该常数称为溶度积常数，用Ksp表示。（2）设Ag

4、2CrO4的溶解度为s2(mol·L-1)，则：溶度积通式：平衡时2s2s2mnn-mK[A][B]23-12-51sp,AnBm则Ksp,AgCrO(2s2)s24s22.010s27.910molL24结论：0.100mol·L-1AgNO3标准溶液滴定0.050mol·L-1Cl-：同一类型的沉淀，可以用Ksp直接比较溶解度的SP前：溶液中[Cl-]根据反应剩余量进行计算大小，不同类型的难溶电解质，不能用Ksp比较。SP时：[Ag+]=[Cl-]，[Cl-]=(K)1

5、/2sp,AgClSP后：根据过量的[Ag+]，根据Ksp计算[Cl-]例如105AgClKsp1.810s1.310∵K=[Ag+][Cl-]sp,AgCl139AgBrK5.010s7.110sp∴[Cl-]=K/[Ag+]sp,AgCl125AgCrOK2.010s7.91024sp注：沉淀滴定曲线中纵坐标以pX表示例：pCl=-lg[Cl-]2.影响沉淀滴定突跃的因素酸碱滴定与c和K有关：c，K滴定突跃aaaa''络合滴定与c和K有关：c，

6、K滴定突跃MMYMMY沉淀滴定与c和K有关：c，K滴定突跃XSPXSP10AgClK1.810sp13AgBrK5.010sp17AgIK9.310sp可见：在化学计量点附近pCl发生突跃，选择在此范围内变色的指示剂，即可进行沉淀滴定。23.分步滴定平衡常数对滴定曲线突跃范围的影响：当沉淀类型、被沉淀离子浓度相同时：1、沉淀反应的KSPKsp小的先沉淀，Ksp大的后沉淀。越小，突跃越大。即：溶解度小的沉淀先形成2、突跃范围随滴定例：AgNO分别滴定等浓度的

7、Cl、Br、I剂和被测物浓度增3加而变大。K最小先沉淀；K最大后沉淀SP(AgI)SP(AgCl)10AgClK1.810sp17AgIK9.310sp6.3沉淀滴定终点指示剂和沉淀滴定分析方法以AgNO为标准溶液，KCrO为指示剂，在中性或弱碱性324溶液中测定Cl的方法。Ø莫尔法（铬酸钾指示剂法）Ø原理：10Ø佛尔哈德法（铁铵矾指示剂法）SP前：AgClAgCl（白色）Ksp1.810212SP：2AgCrOAgCrO（砖红色）K2.010Ø法

8、扬司法（吸附指示剂法）424spØ滴定条件：A.指示剂用量过高——终点提前;过低——终点推迟控制5×10-3molL-1恰生成Ag2CrO4↓B.测定pH为中性至弱碱性（6.5-10.0）酸性太强，［CrO４2−］浓度减小碱性过高，会生成Ag２O沉淀2.佛尔哈德法(铁铵矾指示剂法)C.注意（1）直接法：测定Ag+(1)防止沉淀吸附而导致终点提前原理：措施—滴定时充分振摇，解吸Cl-在强酸性下，以铁铵矾NHFe(SO)为指示剂，以NHSCN(2)去除可能与指示剂CrO2−、Ag+及