分析化学(沉淀滴定法).ppt

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1、第六章沉淀滴定法沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的滴定分析法。利用生成难溶性银盐的沉淀滴定法称为银量法第一节基本原理一、滴定曲线1以0.1000mol/LAgNO3溶液滴定20.00ml0.1000mol/LNaCl溶液为例：1·滴定开始前[Cl-]=0.1000mol/LpCl=1.002·滴定至化学计量点前当加入AgNO3溶液19.98ml时2pCl=4.303·化学计量点时当滴入AgNO3溶液20.02ml时，pAg=4.30pCl=pKsp-pAg=5.5134·化学计量点后4浓度越大，沉淀的溶解度越小，突跃范围就越大。5二、终点的指示方法（一）铬酸钾指示剂

2、法（Mohr法，莫尔法）1.原理2.滴定条件（1）指示剂的用量要适当6实际加入5％（g/ml）铬酸钾指示剂约1～2ml即可。此时的浓度约为2.6×10-3～5.2×10-3mol/L，终点稍推迟，但误差不超过＋0.05％（2）应在中性或弱碱性溶液中进行酸度：pH6.5~10.5NH3存在：pH6.5~7.2.2H++2CrO42-Cr2O72-+H2OAg++nNH3Ag(NH3)n（3）滴定时应剧烈摇动AgCl对Cl-、AgBr对Br－有较强吸附,导致终点提前(4)预先分离干扰离子能与Ag+生成沉淀的阴离子有：Ba2+、Pb2+等能与CrO42-生成沉淀的阳

3、离子有：7可测CL-，Br-，Ag+，CN-不可测I-，SCN-3.应用范围（二）铁铵钒指示剂法（Volhard法，佛尔哈德法）铁铵钒NH4Fe(SO4)2·12H2O1.原理剩余滴定直接滴定892.滴定条件（1）在HNO3溶液中进行硝酸浓度为0.1～1mol/L，可防止Fe3+的水解，能与Ag+生成沉淀的阴离子如PO43-、AsO43-、CO32-等也不产生干扰。（2）充分振摇直接滴定时，AgSCN吸附Ag+返滴定时，吸附Cl-,Br-,I-,SCN-Ksp=1.8×10-1010（3）指示剂的浓度要适当（4）测Cl–时应防止AgCl转化为AgSCN滴定Cl-

4、时，到达终点显红色，振荡，红色退去SCN-+Fe3+AgSCNAgClAg++Cl-+FeSCN2+Ksp＝1.0×10-12为避免上述转化的发生，可以采取下列措施之一：过滤除去AgCl(煮沸、凝聚、滤、洗)加硝基苯(有毒)，包住AgCl（5）测I–应先加AgNO3后加指示剂2Fe3++2I-＝2Fe2++I23.应用范围返滴定法测CL-，Br-，I-，SCN-，直接滴定测Ag+（三）吸附指示剂法（Fayans法，法扬司法）111.原理AgNO3标液滴定NaCl，荧光黄（HFl）为指示剂滴定开始前：Cl-FI-FI-Cl-Cl-Cl-Cl-FI-Cl-SP

5、前：AgClCl-Cl-Cl-Cl-FI-FI-FI-SP后：AgClAg+Ag+Ag+Ag+FI-FI-FI-12化学计量点后，沉淀表面荷电状态发生变化，指示剂在沉淀表面静电吸附导致其结构变化，进而导致颜色变化，指示滴定终点。2.滴定条件（1）溶液的酸度要适当荧光黄pKa7.0pH7～10曙红pKa2.0pH2～10二氯荧光黄pKa4.0pH4～1013荧光黄二氯荧光黄四溴荧光黄（曙红）1415（2）加入糊精保护剂防止胶体凝聚,使AgX沉淀具有较大的表面积.（3）胶体颗粒对指示剂的吸附力，应略小于被测离子的吸附力I-＞二甲基二碘荧光黄＞Br-＞曙红＞Cl-＞荧

6、光黄⑷应避免在强光照射下进行滴定3.应用范围可直接测定Cl-，Br-，I-，SCN-和Ag+16一、标准溶液的配制与标定硝酸银标准溶液可用基准硝酸银直接配制也可用分析纯硝酸银配制，再用基准NaCl标定硫氰酸铵标准溶液采用间接法配制。第二节应用与示例二、应用示例取含有NaCl和NaBr的样品0.6000g，用重量法测定，得到二者的银盐沉淀为0.4482g；另取同样重量的样品，用沉淀滴定法测定，需用24.48mlAgNO溶液（0.1084mol/L），求NaCl和NaBr的含量。17P100：一，1，3，4二，2，3