水分析化学 第5章 沉淀滴定法.ppt

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1、第5章沉淀滴定法目录5.1沉淀滴定法的滴定曲线5.2银量法沉淀滴定法（容量沉淀法）：是以沉淀反应为基础的滴定分析方法。沉淀滴定法必须符合的条件：1)沉淀的溶解度小；2)反应能定量进行；3)沉淀反应必须迅速完成，并很快达到平衡，不易形成过饱和溶液；4)有适当的方法指示化学计量点。应用：银量法，测水中Cl-、Br-、I-、Ag+、CN-等。微溶化合物MA在饱和溶液中的平衡：式中：MA(S)和M(L)+、A(L)-中下角(S)和(L)分别表示固态和液态。溶度积：补：溶解度和溶度积(Ksp)5.1沉淀滴定法的滴定曲线以AgNO3(0.10

2、00mol/L)滴定20.00mLNaCl溶液(0.1000mol/L)为例：Ag+（液）+Cl-（液）=AgCl↓（固）其中：Ksp=1.8×10-10=[Ag+][Cl-]①滴定开始前：[Cl-]=0.1000mol/L[Ag+]=0mol/L②滴定至化学计量点前：[Cl-]=[Cl-]剩余e.g.当滴入AgNO3标准溶液19.98mL时，则有：5.1沉淀滴定法的滴定曲线以AgNO3(0.1000mol/L)滴定20.00mLNaCl溶液(0.1000mol/L)为例：Ag+（液）+Cl-（液）=AgCl↓（固）③化学计量点时

3、：④化学计量点后：[Ag+]=[Ag+]过剩e.g.当滴入AgNO3标准溶液20.02mL时，则有：突跃范围：pAg=5.44～4.35.1沉淀滴定法的滴定曲线练习：以AgNO3(0.1000mol/L)滴定20.00mLNaI溶液(0.1000mol/L)为例，求突跃范围。(已知Ksp,AgI=8.3×10-17)突跃范围：pAg=11.78～4.35.1沉淀滴定法的滴定曲线图5.10.1000mol/LAgNO3滴定同浓度NaCl或NaI的滴定曲线(Ksp,AgCl=1.8×10-10；Ksp,AgI=8.3×10-17)沉淀

4、滴定的突跃范围与滴定剂和被滴定物质的浓度以及沉淀物的Ksp大小有关：滴定剂的浓度越大，突跃范围越大；被滴定物质的浓度越大，突跃范围越大；沉淀物的Ksp值越大；突跃范围越小。5.2银量法银量法有三种：(1)莫尔法：以AgNO3为标液，K2CrO4为指示剂；(2)佛尔哈德法：以KSCN或NH4SCN为标液，NH4Fe(SO4)2为指示剂；(3)法扬斯法：以AgNO3为标液，吸附指示剂。5.2.1莫尔(Mohr)法：以AgNO3为标液，K2CrO4为指示剂1)滴定原理：由于AgCl的溶解度小于Ag2CrO4，进行分布沉淀。滴定先析出白色

5、AgCl沉淀：Cl-被沉淀后，过量的Ag+与CrO42-反应，产生砖红色沉淀，此时标志滴定终点。5.2银量法5.2.1莫尔法2)滴定条件：①指示剂的用量：一般采用K2CrO4的浓度为5.0×10-3mol/L。②溶液的酸度：选择中性或微碱性介质酸性过高，CrO42-转化为Cr2O72-，指示剂浓度降低，导致Ag2CrO4沉淀出现过迟或不沉淀；碱性过高，将生成Ag2O沉淀。③剧烈振摇，防止AgCl沉淀对Cl-的强烈吸附作用而导致的滴定终点提前。④预先分离或掩蔽干扰离子：5.2银量法5.2.1莫尔法干扰离子包括：a.凡是能与Ag+生成

6、沉淀或络合物的阴离子(PO43-、S2-、CO32-等)；b.能与CrO42-生成沉淀的阳离子(Ba2+、Pb2+等)；c.有色离子(Cu2+、Co2+等)；d.在中性或弱碱性溶液中易发生水解反应的离子(Fe3+、Al3+等)。5.2银量法5.2.1莫尔法3)应用范围莫尔法主要用于水中Cl-、Br-的测定，不适用于滴定I-和SCN-。莫尔法不能直接用Cl-标准溶液滴定Ag+，若用铬酸钾指示剂法测定Ag+，可采用返滴定法。5.2银量法5.2.2佛尔哈德(Volhard)法：以KSCN或NH4SCN为标液，NH4Fe(SO4)2为指示

7、剂1)滴定原理：①直接滴定法：酸性条件下，以NH4Fe(SO4)2为指示剂，用KSCN或NH4SCN标准溶液直接滴定溶液中的Ag+。a.SCN-先与Ag+生成白色的AgSCN沉淀：b.当Ag+被消耗完后，SCN-浓度迅速增大，可与指示剂中的Fe3+发生配位反应生成血红色络合物FeSCN2+：5.2银量法5.2.2佛尔哈德法：1)滴定原理：②返滴定法：当测定溶液中的Cl-、Br-、I-时，先加入定量过量的AgNO3标准溶液，生成卤化银沉淀，然后加入NH4Fe(SO4)2指示剂，用NH4SCN标准溶液返滴定过量的Ag+。5.2银量法5

8、.2.2佛尔哈德法：2)滴定条件：①指示剂的用量：指示剂NH4Fe(SO4)2的适宜浓度为0.015mol/L；②溶液的pH值：应在强酸性溶液中进行；③滴定时应剧烈振摇；④保护AgCl沉淀。5.2银量法5.2.2佛尔哈德法：3)应用范围①采用直接滴