《分析化学》第七章沉淀滴定法

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1、广东省高级技工学校文化理论课教案（首页）（代号A——3）JWK-O33共7页科冃分析化学7.1沉淀滴定授课日期“9眷2班级12制药授课方式讲授作业题数1拟用时间0.5h教学目的1.熟悉难溶电解质溶液的沉淀溶解平衡、掌握溶度积原理与溶解度的关系。2.掌握溶度枳规则，能用溶度积规则判断沉淀的生成和沉淀的溶解、了解两种沉淀间的转化、分级沉淀。选用教具挂图多媒体教学重点溶度积原理、溶度积规则。难占八、、溶度积原理、溶度积规则。教学回顾金属指示剂、EDTA配位法说明无【组织教学】1、师生互致问候语2、考勤、组织教学

2、。【导入】以沉淀反应为基础测定物质含量的滴定分析法称为沉淀滴定法。银量法是最成熟和最冇应用价值的沉淀滴定分析法，即以硝酸银为标准溶液来测定卤素离子、SCN—、CN-,以及以NH4SCN标准溶液测定Ag+和间接测定卤素离子。7.1溶度积原理Mn+(aq)+An~(aq)岛+溶度积【课堂教学】7.1.1溶度积常数MA（固）s=[M]=[A],s2=[M][A]=Ksp7.1.2溶度积和溶解度的关系相同点：均可表示难溶电解质在水屮的溶解能力大小。不同点：溶度积是一定温度下难溶电解质饱和溶液中离子浓度慕的乘积，溶

3、解度是指一定温度、压力下，一定量饱和溶液屮溶质的量，常用100克溶剂所能溶解溶质的最大克数表示。结论：溶度积常数值只能用來估计和比较相同类型的难溶电解质的溶解度大小。溶度积越大，溶解度越大。7.2溶度积规则及其应用7.2.1溶度积规则根据溶度积常数可以判断沉淀、溶解反应进行的方向。某难溶电解质溶液中，其离了浓度系数次方Z积称离了积。用3表示。任意情况下的离子积为：①当0二用p是饱和溶液无沉淀析HI即平衡状态；②当0〈用p是不饱和溶液若有固体则发生溶解；③当0i>«sp是过饱和溶液，向生成沉淀的方向移动。7

4、.2.2沉淀的生成欲使某物质析出沉淀，必须使其离子积大于溶度积，即增大离子浓度可反应向着生成沉淀的方向转化。例5：将等体积的4X10~310'mol•L-1的AgN03和4X10讣。1•L-1的K2CrO4溶液混合是否能析出Ag2CrO_.沉淀?Asp(Ag2CrO,1)=9.0X1012解：混合后因Ag2CrO.1=2Ag++CrO12-c(Ag+)=2X10~mol•L_1,c(CrO42-)=2X10mol•L_10i二F(Ag+)Xc(CrO42)=(2X1(T)2X2X10_-8X10-9Ci>

5、Asp・・.有沉淀析出。答：能析出Ag2CrO.i沉淀。7.2.4沉淀的溶解根据溶度积规则，耍使沉淀溶解，必须减小该难溶盐饱和溶液中某一离子的浓度，以使0〈Ksp。减小离子浓度的办法冇：1、生成弱电解质Mg(OH)2(s)=一Mg++2OH'+HCI►2C1'+2g+2H2。由于加入H+使0H-和H+结合成弱电解质水，溶液中的0H-离子的浓度降低使平衡向着溶解方向移动。从而使沉淀溶解。2、氧化还原反应：3CuS+8HN03=3Cu(NO：D2+3SI+2N0t+4H203、生成配位化合物:AgCl(s)+

6、2NH3=[Ag(NH3)2]++C1_4、酸度对沉淀和溶解的影响通过控制P”值可使某些难溶的弱酸盐和难溶的氮氧化物沉淀或溶解。5、沉淀的转化如在AgCl的沉淀屮加入I-离子又生成了一种新的沉淀Agl。AgCl=Ag++Cl~KI二厂+K+Ag^r=Agi在有沉淀的溶液屮加入适当的试剂、生成另一种更难溶的物质，叫沉淀的转化相同类型的难溶电解质，溶度枳较人的易转化为溶度枳较小的。不同类型的难溶电解质，溶解度较大的易转化为溶解度较小的。7.3影响沉淀纯度的因素和沉淀条件的选择7.3.1影响沉淀纯度的因素1、共

7、沉淀现象本身不能单独析出沉淀的物质能随同另一种沉淀析出的现象，称为共沉淀。(1)表面吸附表面有剩余电荷，吸附构晶离子，形成吸附层，再吸附相反电荷离子(称抗衡离子)，形成扩散层，组成了双电层。吸附层吸附规律：优先吸附构晶离了。抗衡离子的吸附：乩与构晶离子形成溶解度、离解度最小的化合物。b・离子浓度越大，越易被吸附。c.离子电荷高的优先吸附。影响因素:a.颗粒小，比表面积大，吸附杂质多。b.吸附是放热过程，温度升高，吸附杂质量减少。防止：洗涤(电解质水，易挥发的沉淀剂)(2)混晶与构品离子半径相近，形成的品体

8、结构相近的离子代替构品离子形成混品，不能洗去，应在沉淀前进行分离。如BaSOj和PbSO.,BaSO.和KMg(3)吸留和包夹表面吸附的抗衡离子在沉淀生长时被覆盖包藏在里面不能洗去，陈化可减小,严重时，需重沉淀。7.3.2后沉淀某组分析出沉淀后，另一种难于析出沉淀的物质在沉淀表面上析出沉淀的现象。例：MgC2O4可形成稳定的过饱和溶液而不沉淀，但用草酸盐沉淀分离Ca2+与Mg2+,析出CaQOq沉淀表面有MgC2O4析出。放置