炔烃和二烯烃医药中专

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1、第四章炔烃和二烯烃炔烃和二烯烃说文解字炔烃依然是烃。比较一下乙烷、乙烯和乙炔的分子式，就会发现乙炔分子中氢原子已经不再是稀少了，而是缺少了，因此得名“炔”。二烯烃顾名思义，是含有两个烯键的烃。二烯烃中两个烯键的相对位置不同，其性质将有很大不同。炔烃和二烯烃属于同分异构体。它们都是不饱和烃，不饱和度Ω为2。炔烃和二烯烃都是通式为CnH2n-2的不饱和烃，炔烃是分子中含有—C≡C—的不饱和烃。二烯烃是含有两个碳碳双键的不饱和烃，它们是同分异构体，但结构不同，性质各异。§4.1炔烃的命名和结构4.1.1炔烃的结构最简单的炔烃是乙炔

2、。现代物理方法证明，乙炔分子是一个线型分子，分子中四个原子排在一条直线上：丙炔分子中三键碳原子上的氢与三个碳原子也在同一直线上，对于其他炔，与三键直接相连的原子与炔键碳原子处于同一直线。4.1.2炔烃的异构和命名a.炔烃的异构与烯烃相似，但比烯烃简单，因为炔烃不存在顺反异构，只有碳架异构和三键位置异构。b.炔烃的系统命名法和烯烃相似，只是将“烯”字改为“炔”字。例如：(CH3)3CC≡CCH34,4-二甲基-2-戊炔炔基是炔分子从形式上去掉一个氢原子所留下的基团：–C≡CH–C≡C–CH3–CH2–C≡CH乙炔基丙炔基炔丙基

3、（2-丙炔基）按炔命名时比较复杂的化合物，可以将炔作为取代基命名。c.烯炔的命名①选主链●选含有不饱和基团最多的最长碳链为主链。●若有等不饱和键和等碳原子数时，以双键多的链为主链。HCC-C=C-CH=CH2CH2CH2CH3CH2CH3CH3-CC-CH-CH2–CH=CH2CH=CH2CH2=CH-CH-CH=CH–CH=CH2CCH654321765432176543214-乙基-3-丙基-1,3-己二烯-5-炔4-乙烯基-1-庚烯-5-炔5-乙炔基-1,3,6-庚三烯②编号③命名时先烯后炔●若两边等长的端有双键和三键

4、时，则应从靠近双键端开始编号。●尽可能使不饱和键的位码最小。CH3-CC-CH=CH2CH3-CH=CH-CCHHCC-CH2-CH2-CH=CH2543213-戊烯-1-炔543211-戊烯-3-炔6543211-己烯-5-炔不叫2-戊烯-4-炔4.2炔烃的物理性质4.2.1炔烃的物理性质表4.1一些炔烃的熔点和沸点(0.1MPa)名称英文名称熔点/℃沸点/℃乙炔丙炔1-丁炔2-丁炔1-戊炔2-戊炔3-甲基-1-丁炔1-己炔2-己炔3-己炔Ethyne(acetylene)Propyne1-butyne2-butyne1-

5、pentyne2-pentyne3-methyl-1-butyne1-hexyne2-hexyne3-hexyne-81.8-101.5-125.9-32.3-106.5-109.5-89.7-132.4-89.6-103.2-84.0-23.28.127.040.256.129.071.484.581.44.2.2炔烃的化学反应炔丙位活泼可卤代p键可被氧化末端氢有弱酸性可与强碱反应不饱和，可加成亲电加成自由基加成还原加氢亲核加成总结：炔烃的性质与烯烃相似问题：两者有何不同之处?炔烃有何特殊性质?1.亲电加成炔烃同烯烃一样有

6、π键。结构上的相似性，使它们有类似的反应，例如，也能与HX、X2等发生亲电加成反应。炔烃的亲电加成反应也是反式加成，R-C≡C-H与HX等加成时，也遵循马氏规则。但炔烃的亲电加成比烯烃困难。a.加HX炔烃的亲电加成反应分二步进行，先生成卤代烯烃，继而生成偕二卤代烷（同碳二卤代烷或1,1-二卤代烷）R—C≡C—H与HX等加成时，也遵循马氏规则。炔键上烷基取代越多的炔烃，越容易进行亲电加成反应：RC≡CR'>RC≡CH>HC≡CH.b.催化氢化普通催化剂使用特殊催化剂（经钝化处理）还原炔烃至顺式烯烃（Lindlar催化剂）（P－

7、2催化剂）主要产物顺式林德拉催化剂:Pd-BaSO4+醋酸铅,附在硫酸钙（或BaSO4）上的钯并用醋酸铅处理。铅盐起降低钯的催化活性,使烯烃不再加氢.碱金属还原（还原剂Na、KorLi/液氨体系）——制备反式烯烃c.水化反应在催化剂汞盐和稀硫酸的存在下，炔烃加水，先生成烯醇（醇羟基连在烯键上）：烯醇不稳定，很快转变为稳定的羰基化合物（酮式结构）：乙炔水化得到乙醛，曾用于工业生产：库切洛夫在1881年发现的，称为库切洛夫反应这种两个异构体相互转变的现象称为互变异构现象。其他炔烃水化生成酮。其中端基炔水化得到甲基酮(CH3CO-

8、)，符合马氏规则：d.加X2炔烃可以与1mol或2molX2进行加成，生成1,2-二卤烯烃或四卤代烷。加1mol时，主要得到反式产物，例如：炔烃与X2的亲电加成比烯烃慢。乙炔与Br2/CCl4反应时，溴褪色速度比乙烯慢。如果烯键和炔键共存与同一分子，并且烯键和炔键隔开至少两个单键时，与1m