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《三氮唑类偶氮化合物的合成及表征_李德江》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在行业资料-天天文库。
1、DOI:10.15952/j.cnki.cjsc.2004.01.028合成化学ChineseJournalofSyntheticChemistry—97—三氮唑类偶氮化合物的合成及表征123李德江,喻克雄,孙碧海(1.郧阳师范专科学校化学系,湖北丹江口442700;2.荆州师范学院,湖北荆门434104;3.武汉化工学院工程系,湖北武汉430073)摘要:以5-氨基-1H-1,2,4-三氮唑-3-羧酸、变色酸和对取代苯胺为原料,经重氮化、偶合反应合成了4种新偶1氮化合物,其结构经元素分析,IR,UV和HNMR表征。关键词:三氮唑;变色酸;偶氮化合物;
2、合成;表征中图分类号:O625.65文献标识码:A文章编号:1005-1511(2004)01-0097-03SynthesisofDiazoicDompoundsDontainingTriazole123LiDe-jiang,YuKe-xiong,SUNBi-hai(1.DepartmentofChemistry,YunyangTeachersCollege,Danjiangkou442700,China;2.DepartmentofChemistry,JingzhouNormalCollege,Jingmen434104,China;3.Depar
3、tmentofPharmaceuticalTechnology,WuhanInstituteofChemicalTechnology,Wuhan430073,China)Abstract:Fourdiazoiccompoundsweresynthesizedfrom5-amino-1H-1,2,4-triazole-3-carboxylicacid,1,8-dihydroxynaphthalene-3,6-disulfonicacidandaniline.Theirstructureswereconfirmed1byelementalanalysis,
4、IR,UVandHNMR.Keywords:diazoiccompound;synthesis;characterization三氮唑类偶氮是一类重要的化合物,既可用[2]基苯酚与钴显色}。为寻找无致癌性、无毒性[1]作染料(例如:阳离子红2BL,XGL,已用于腈纶和色谱广的染料以及选择性更好,灵敏度更高的散纤维、纤维条和腈纶绒线的染色),又可用作显显色剂,作者以5-氨基-1H-1,2,4-三氮唑-3-羧色剂{例如:2-[2,3,5-三氮唑偶氮]-5-二甲氨基苯酸、变色酸、对取代苯胺为原料,经重氮化,偶合反甲酸与镍显色;2-[2,4,5-三氮唑偶氮]-
5、5-乙酰氨应合成了4种新三氮唑类偶氮化合物(4a～4d)。收稿日期:2003-06-02作者简介:李德江(1964～),男,湖北郧县人,硕士研究生,副教授,主要从事有机合成和药物合成的研究。—98—合成化学Vol.12,20041实验15mL水使其溶解,所得溶液冷却到0℃,然后缓慢滴加含NaNO350mmol的水溶液30mL进行重氮1.1仪器与试剂化,温度控制在-5℃左右反应1.5h得3b溶液。RY-Ⅰ熔点测定仪;PE-2400型元素自动分(2)偶合析仪;Impact-420型傅里叶红外光谱仪(KBr压将250mmol溶于含1.0molLiOH的15m
6、L水片);HP8452A二极管阵列紫外/可见光光度计溶液中,冷却到0℃以下,缓慢滴加3b溶液进行偶(CHCl3);XL-200MHz型超导核磁共振仪(DMSO-合,并不断补加5%NaOH水溶液,保持溶液pH=d6为溶剂,TMS为内标)。9～11。滴加完毕继续搅拌2h,静置过夜,滤去不5-氨基-1H-1,2,4-三氮唑-3-羧酸、变色酸、对溶物,滤液用稀盐酸(1∶1)酸化,放置3h,析出沉淀,取代苯胺等均为化学纯试剂。过滤,滤饼分别用稀盐酸20mL和50%乙醇25mL[3]洗涤得粗品。用乙醇重结晶得4b。1.2单偶氮化合物(2)的合成用类似方法合成4a,
7、4c和4d。(1)三氮唑重氮盐(1)溶液的制备在250mL烧杯中加入5-氨基-1H-1,2,4-三氮2结果与讨论唑-3-羧酸6.5g(50mmol),水60mL和NaNO22.5g,冰水浴中搅拌下缓慢滴加冷却到0℃以下的实验结果见表1和表2。65mL稀硫酸(1∶15),控制滴加速度使温度保持在(1)对甲基苯胺和对甲氧基苯胺的重氮化:由0℃以下,当稀硫酸溶液加入约90%后,每隔一段于它们碱性较强,容易与酸结合成盐,但成盐后又时间取一两滴反应液在淀粉-碘化钾试纸上检验,不易分解,因此在重氮化过程中,酸化时酸用量不若立即出现蓝色,表示生成的HNO2已适量,暂
8、停易过多,以保证溶液中有一定的游离胺存在,所以滴加,因重氮化反应越到后来越慢,最后每滴加一它们
