一种末端双炔类偶氮苯化合物的合成与表征.pdf

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1、第40卷第4期当代化工Vo1．40．NO．42011年4月ContemporaryChemica]IndustryApril，2011一种末端双炔类偶氮苯化合物的合成与表征李靓，徐洪耀(东华大学材料科学与工程学院，纤维材料改性国家重点实验室，上海201620)摘要：采用偶氮偶联、金属钯催化偶联法和Williamson醚合成法，合成了一种末端双炔类偶氮化合物，其结构经IR、HNMR、DSC分析表征。关键词：偶氮苯；末端双炔；合成中图分类号：O625．65文献标识码：A文章编号：1671—0460(2011)04—0357—02SynthesisandCharacterizati0n0fanA

2、zobenzeneCompoundWithTerminalDiethynylLIJing，XUHong-yaorCollegeofMaterialScienceandEngineering&StateKeyLaboratoryforModificationofChemicalFibersandPolymericMaterials，DonghuaUniversity,Shanghai201620，China)Abstract：Anazobenzenecompoundwithterminaldiethynylwassynthesizedbydiazocouplingreaction，metal

3、licpadalliumcatalyzedreactionandWilliamsonmethod．ItsstructureswerecharacterizedbyIR，HNMRandDSC．．Keywords：Az0benzene；Terminaldiethynyl；Synthesis偶氮化合物因具有较大的共轭体系、电子流动e心。nN=e性好和较强的配位能力，在非线性光学、光导材料、光敏器件和数据存储等领域广泛应用，是近年来光n。wn心电材料研究领域的热点之一叫。由于小分子偶氮化合物难加工成器件，限制其在光电领域的实际应用。将偶氮基团引入高分子体系，制备新型偶氮类聚(1)的合成在反应瓶中加

4、入4一溴苯胺1．70g合物成为偶氮类材料发展的重要方向。侧链含有偶(10．0mmo

5、)，3．7mL浓盐酸，冰浴冷却，快速搅氮基团的聚合物较为常见，但将偶氮基团引入聚合拌下滴加15％NaNO：(10．5mmo1)的冰水溶液4mL，物主链鲜有报道，本文合成了一种末端双炔类偶氮于5℃以下反应15min，滴加用蒸馏水溶解的尿素化合物，可用于制备主链含有偶氮基团的聚合物。(1．5mmo1)以除去过量的亚硝酸钠，得重氮盐溶液。1实验部分在反应瓶中加入pH约为9．26的氯化铵一氨水1．1试剂缓冲溶液200mL，苯酚1．02g(10．85mmo])，冰所用试剂均为分析纯或化学纯，使用前按标准浴冷却，搅拌下

6、缓慢滴人上述重氮盐溶液，滴毕，方法提纯。继续反应2h，滴加盐酸调节pH值至5-6左右后再1．2仪器搅拌1h。抽滤，水洗，滤饼经硅胶柱层析『洗脱剂：Nicolet8700型FTIR傅里叶红外光谱仪(美国v(L酸乙酯)／(石油醚)：1：6]，得红色固体1，产Nicolet公司，KBr压片，400～4000cm～，分辨率2率85．8％，m．P．157～158cC。IR(KBr)v／cm～：3438，cm)；BrukerAMX一500型核磁共振测定仪(瑞士l584，835，543；HNMR(400MHz，CDC1。)：87．86Bruker公司)。(m，2H，ArH)，7．75(m，2H，ArH)

7、，7．62(m，1．3合成2H。ArH)，6．93(’m，2H，ArH)。合成路线如Scheme1所示：收稿日期：2011—02-27作者简介：李靓(1987一)，男，安徽巢湖人，在读硕士研究生，主要研究方向为有机合成。E—mail：]jLj1ngO828@ma1]_dhu．edu．cn，电话021—67792873。通讯作者：徐洪耀(1964一)，教授，E-mail：hongyaoxu@dhu．edu．cn，电话：021—67792874。358当代化工2011年4月(2)的合成将PdC1(PPh3)14．00mg(2．0缓冲溶液，从而可以使产率尽可能的提高。同时为×10mmo

8、)，Cu

9、I2．00mg(1．0x10mmo1)和l0．28了使偶联反应进行的完全，即重氮组分能反应完全，g(O．5rnmo])溶于20mL混合溶剂『干燥、重蒸的在反应中使偶合组分比重氮组分过量5％10％，提三乙胺10．0mL和四氢呋喃10．0mE]中，注入2一甲高了产率。基一3一丁炔一2一醇0．4mL(4．0rnmo])，在无水无氧在合成(2)时，该反应必须在无水无氧条件的氮气保护下，于70℃回流48h。抽滤，滤液用下进行。由于