纤维素-三(苯基氨基甲酸酯)涂敷手性固定相制备及其在反相条件下手性分离

《纤维素-三(苯基氨基甲酸酯)涂敷手性固定相制备及其在反相条件下手性分离》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在行业资料-天天文库。

1、第ty卷第w期色谱²¯qty²qwt

2、

3、{年z月¸¯¼t

4、

5、{纤维素三k苯基氨基甲酸酯l涂敷手性固定相的制备Ξ及其在反相条件下的手性分离侯经国周志强陈立仁欧庆瑜常俊标k中国科学院兰州化学物理研究所兰州zvsssslk河南省化学研究所郑州wxsssvl提要以微晶纤维素和异氰酸苯酯为原料o合成了纤维素三k苯基氨基甲酸酯lo并涂敷于自制的硅小球上o制备了可用于高效液相色谱手性拆分的固定相∀在反相条件下o分别对中性酸性和碱性外消旋药物进行了拆分∀考察了流动相中³值盐

6、浓度乙腈含量等因素对手性拆分的影响∀关键词高效液相色谱法o纤维素三k苯基氨基甲酸酯lo手性固定相o手性拆分分类号yx{前言件下o对中性酸性及碱性外消旋药物进行了拆分o考察了流动相中³值盐浓度和乙腈含量对样品在过去ts年中o用于直接分离对映体的各种新保留和分离的影响∀结果表明o柱在反相型高效液相色谱手性固定相kl不断被制条件下同样具有较好的手性拆分能力o酸性外消旋备o使得不仅成为测定对映异构体纯度的有样品可不经衍生化而直接得到拆分∀用的分析工具o而且也成为获得光学纯异构体的十分有效的方法∀而用纤维素淀

7、粉等多糖衍生物制备实验部分的手性固定相kl是手性拆分中使用最广泛的手性固定相之一o但它们大多是在正相色谱条ut试剂和样品件下使用t 堆积硅珠由本实验室自制k粒径x∗zΛ°o孔径∀然而有些外消旋样品k如酸性药物l在u正相溶剂中溶解困难o因此在正相条件下难以直接tv°°o比表面积tts°Ùªlo微晶纤维素k上海试剂拆分u v 首o往往需要对样品进行衍生化∀®¨§¤等四厂lo异氰酸苯酯ko¨µ¦®o¨µ°¤±¼lo其余所先报道了在纤维素三kvox二甲基苯基氨基甲酸用试剂均为分析纯∀水为二次去离子水∀酯lkl手性柱上

8、以缓冲溶液为流动相o对几个外δλΑ苯乙醇ko·«¨¬µ·¬¶«µ¸ª²¸¶¨消旋化合物进行拆分o获得了很好的结果∀其后o·§qlok"lwowχ二甲氧基xoyoxχoyχ二次甲二氧w 在柱上系统地研究了不同缓冲溶χ¶«¬®¤º¤等基u羰甲基甲酯u羧基联苯kl由常俊标博液盐及有机溶剂等对外消旋化合物拆分的影响∀我士合成并提供ok"l甲砜霉素衍生物kl由张所们则首次在自己合成的纤维素三k苯基氨基甲酸明博士提供o各样品结构如图t所示∀酯l涂敷手性固定相kl上o在反相色谱条图外消旋药物的结构Φιγ

9、ΣτρυχτυρεοφραχεPιχδρυγσΞ本课题为中国科学院重点基金资助项目通讯联系人本文收稿日期}t

10、

11、zsxtvo修回日期}t

12、

13、zszuxvv{色谱ty卷子的手性螺旋空腔中形成包结络合物而发生的y 仪器与色谱条件∀红外光谱kl在ts光谱仪上测定∀当以乙腈水kwsΒysoςÙςl为流动相时o在元素分析在¤¬µ²¯¨°¨±·元素分析仪上进行o色谱柱上即可使δλΑ苯乙醇得到很好的拆分∀图uov表分离在由ysss泵k¤·¨µ¶o¬¯©²µ§ool明oδλΑ苯乙醇

14、的分离和保留几乎不受流动相中³值和pt紫外可见光可变波长检测器k日本o岛津l¯w离子浓度变化的影响∀因此可以认为o中u色谱数据处理器k日本o岛津l和xst手动性对映体的手性分离和保留对³值的变化和盐浓进样阀ktsΛl组成的高效液相色谱仪上完成∀度的变化不敏感o简单的水有机溶剂体系即可使其所有的色谱分离均在室温下进行∀在整个实验得到拆分∀过程中o流动相的流速为sx°Ù°¬±o检测器灵敏酸性对映体k"l-∆∆ΒΙΠ的拆分度为ssu¸©¶o检测波长为uxw±°∀所有流动相均当以乙腈水kwsΒysoςÙς

15、l为流动相时o发现经swxΛ°过滤器过滤并超声脱气后使用∀k"l未能被拆分而且保留时间很短kκνtl∀手性固定相的制备这也许是由于k"l分子中的羧酸基的离解的合成的合成参照文献x ∀将在上述流动相中未能得到充分抑制o非手性的静电tª干燥的微晶纤维素置于ws°吡啶中回流tu«o作用较强o使得k"l与中的手性识然后加入vx倍微晶纤维素量的异氰酸苯酯o继续别部位k氨甲酸酯基l不能通过形成氢键或包结作用回流w{«∀冷却后加入uss°甲醇使产物沉淀o经过而发生保留和手性识别作用∀w 指出滤洗涤后再用适量吡啶溶

16、解o然后加入uxs°甲¶«¬®¤º¤o在流动相中添加离液序列高醇使产物沉淀o经过滤洗涤后于真空中ysε下干k¦«¤²·µ²³¨l的阴离子有利于离子和可离子化对映体燥uw«o产率tssh∀经证实o微晶纤维素中的羟的拆分o并且对酸性样品的拆分在低³值条件下pt处的吸收峰几乎完全消失效果更好∀为此o我们考察了在流动相k乙