高分子化学（浙江大学） 配位聚合

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1、第七章：配位聚合徐志康2009年10月29日主要内容ß7.1发展历史和现状ß7.2聚合物的立体异构现象ß7.3配位聚合与Ziegler-Natta催化剂ß7.4烯烃的配位聚合ß7.5共轭二烯的立体定向聚合ß7.6配位聚合的工业应用7.1发展历史和现状ß1939年，英国I.C.I公司，低密度聚乙烯(0.91~0.93)，又称高压聚乙烯ß1951年，菲利普石油化工，乙烯在CrO催化下聚合3ß1953年，德国K.Ziegler，TiCl4-AlEt3，高密度聚乙烯(0.94~0.96)ß1954年，意大利G.Natta，TiCl3-AlEt

2、3，等规聚丙烯(mp175℃)ß60年代初，Goodrch-GulfCo.，TiCl4-AlEt3，合成高顺式聚异戊二烯ß1963年，Ziegler和Natta共获Nobel奖ß1975年，意大利Montedison公司、德国Hoechst公司等，生产等规聚丙烯ß1976年，德国科学家W.Kaminsky和H.Sinn用茂金属均相催化乙烯聚合ß90年代，后过渡金属催化剂。Prof.Dr.KarlZieglerThelastofthealchemistswhoresearchedaluminiumandturneditintogold.

3、Max-Planck-InstitutfürKohlenforschungMülheim/Ruhr,GermanyProf.Dr.GiulioNattaInstituteofTechnology,Milan,ItalyProf.Natta'sscientificandtechnicalactivityisdocumentedinover700publishedpapers,ofwhichabout500concernstereo-regularpolymers,andbyalargenumberofpatentsinmanydiffe

4、rentcountries.7.1发展历史和现状2007年国际聚烯烃生产现状（公吨）产品美国加拿大欧洲日本韩国台湾HDPE833419845773736147303232LLDPE60691790700LDPE3628PP8782-11341308734012607.1发展历史和现状重大意义：可以使难以用自由基聚合或离子聚合的烯类单体聚合成高聚物，并且形成立构规整聚合物。7.2聚合物的立体异构现象7.2.1高分子的异构类型构造constitution构型configuration构象conformation结构structure对映体

5、enantiomers7.2聚合物的立体异构现象7.2.1高分子的异构类型－构造异构元素组成相同，分子中原子或原子团的连接次序不同ß化学组成相同，结构单元不同的聚合物ß序列异构－结构单元相同而连接次序不同的聚合物，头－头、头－尾、尾－尾ß广义－支链数、支化点分布的不同；共聚物中几种不同结构单元连接次序的不同(无规、交替、嵌段、接枝……)7.2聚合物的立体异构现象7.2.1高分子的异构类型－构造异构Constitutionalisomerismisencounteredwhenpolymershavethesameoverallchem

6、icalcompositionbutatomorgroupsofatomsareconnectedindifferentorders.CH3OHCH-OCHn2CH2-OnCH2-CHnPolyacetaldehydePoly(ethyleneoxide)Poly(vinylalcohol)hydrolysisOCOCH3CH3CHOCH2CH2OCH2-CHnconstitutionalisomersCH2=CHOCOCH37.2聚合物的立体异构现象7.2.1高分子的异构类型－构造异构CH3CH2-CHCH2-CCOOCHnCOOC

7、2H5n3Poly(methylmethacrylate)Poly(ethylacrylate)ONHHO2C(CH2)4CO2H+NH2(CH2)6NH2CO(CH2)5NHnNH(CH2)6NHCO(CH2)4COnPoly(-capεrolactam)Poly(hehamethyleneadipamide)7.2聚合物的立体异构现象7.2.1高分子的异构类型－构造异构Isomericpolymerscanalsobeobtainedfromasinglemonomer.XR-C-CH.X2R.YCH2=CXYR-CH-C.2YX

8、XXXXXCH2CCH2CCH2CCH2CCH2CCH2Chead-to-tailYYYYYYXXXXtail-to-tailXXCH2CCH2CCH2CCCH2CH2CCH2CYYYYYYhead-to-head7.2