可降解聚酯酰胺共聚物的合成、表征及性能研究

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1、中国科学院成都有机化学研究所博士学位论文可降解聚酯酰胺共聚物的合成、表征及性能研究姓名：钱志勇申请学位级别：博士专业：有机化学指导教师：刘孝波2003.6.18摘要本论文采用熔融聚合法首次合成了三种聚酯酰胺和聚醚酯酰胺共聚物，这类材料在国内外尚未见报道。首先合成了P(LA／AU)x／y共聚物，研究了热性能和水解降解性能，随着乳酸含量增大，共聚物的结晶度和熔点降低，吸水率增加，降解速度加快。以6一已内酯为原料制备了P(CL／AU)x／y共聚物，随着酰胺键含量增大，熔点和结晶度提高，聚酯链段和聚酰胺链段的微相分离程度增大。研究了P(LA／AU)x／y和P(CL／AU)

2、x／y共聚物的水解降解行为，酯键含量增大时，降解速度加快。在降解时酯键含量减小，酰胺键含量相对增大，热性能随之改变。采用熔融纺丝工艺制备了P(CL／AU)x／y纤维，拉伸倍数增大时，结晶度和取向度增大，断裂强度提高，断裂伸长下降。酰胺键含量增大时，纤维的断裂强度提高，断裂伸长下降，纤维降解速度减慢。在降解过程中，分子量下降，脆性增大，断裂强度和断裂伸长同时下降。首次制备了聚酯酰胺微球，探讨了微球制备工艺参数对其粒径大小的影响，得到了平均粒径在10nm左右的微球，当BSA载入后，粒径减小为5p．m左右。最后，在P(CL／AU)x／y共聚物中引入亲水性聚乙二醇链段合成

3、了一类新型的可降解聚醚酯酰胺共聚物，溶解性能提高，降解速度加快。关键词：可降解高分子材料，聚酯酰胺，聚醚酯酰胺。微球，降解中同科学院研究生院博士学位论文nJ降解聚醅酰胺共聚物的台成、表征及性能研究StudiesonSynthesis，Characterization，andPropertyofDegradablePolyesteramideCopolymersZhiyongQIAN(OrganicChemistry)DirectedbyProfessorXiaoboLIUAbstractInthisdissertation，threekindsofdegradab

4、lepolyesteramidecopolymersweresynthesizedbymeltpolycondensationmethod，whichhaveneverbeenreportedintheliterature．ThepilotstudyofP(CL／AU)x／ycopolymers’potentialuseswasalsoinvestigatedinthispaper．First，degradablepolyesteramidecopolymerp(LA／AU)X／ywassynthesizedfromd,1．1acticacid(LA)and11-

5、aminoundecanoicacid(AU)．WiththeincreaseinLAcontent，themeltingtemperatureandcrystallinitydecreased，butthedegradationrateincreasedthen．P(CL／AU)x／ycopolymerwassynthesizedfrom￡。caprolactone(CL)andAUbythesarnemethod．WiththeincreaseinAUcontent，themeltingtemperatureandcrystallinityincreased，

6、andthemierophaseseparationbetweenthepolyestersegmentandpolyamidesegmentwereenhanced．ThehydrolyticdegradationbehaviorofP(LA／AU)x／yandP(CL／AU)x／ycopolymerswerestudiedindetail．Withtheincreaseinestercontent，thedegradationrateincreased．Asthedegradationproceeded，theestercontentinthecopolyme

7、rdecreased，buttheamidecontentincreasedrelatively,whichWascausedbythedifferentdegrationrateofesterandamidebonds．Andthethermalpropertyofthecopolymerwouldchangeduringdegradation．P(CL／AU)x／yfiberswereprocessedbymelt—spinningmethod．Withtheincreaseinamidecontentordrawnratio，thetensilestreng

8、thoft