含多个氧化还原中心的四对十二酰氧基苯基卟啉钴的电化学行为

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1、含多个氧化还原中心的四（对-十二酰氧基）苯基卟啉钴的电化学行为作者：李晓晔　刘鹏　柳巍　姜茹　吴红【关键词】,四（对-十二酰氧基）苯基卟啉　　关键词:四（对-十二酰氧基）苯基卟啉;钴;合成;循环伏安法　　摘要:目的合成并表征四（对-十二酰氧基）苯基卟啉钴（简称为:TLPPCo）.方法用元素分析，紫外可见光谱，红外光声光谱，摩尔电导和核磁共振氢谱等方法表征TDPPCo的结构，用循环伏安法研究TLPPCo的电化学行为.结果TLPPCo发生了三步氧化还原反应，每一步电极反应的半波电位及存在的物种是:［TLPPCo（Ⅲ）］+/［TLPPCo（Ⅱ）］E1/2=-0.262V，

2、［TLPPCo（Ⅱ）］/［TLPPCo（Ⅰ）］-E1/2=-1.217V，［TLPPCo（Ⅰ）］-/［TLPPCo（Ⅰ）］2-E1/2=-1.662V.结论TLPPCo可作为一种具有应用前景的催化剂.　　Keywords:tetra-（p-lauroyloxyphyl）porphyrin;cobalt;com-plex;cyclicvoltammetry8　　Abstract:AIMTosynthesizeandcharacterizeTetra-（p-lauroyloxyphyl）porphyrinCobalt（II）［TLPPCo］.METHODSThestru

3、ctureofTLPPCowascharacterizedwithelementalanalysis，UV-visiblespectra，infraredphotoa-cousticspectra，1HNMRandmolarconductances.Theelec-tro-chemicalbehaviorofTLPPCowasinvestigatedbycyclicvoltammetryindemethyl-sulfoxide（DMSO）.RESULTSThehalfwavepotentialofthreestepredoxreactionsandthe　mater

4、ialpatternineachstepoftheelectrodereactionofTLP-PCoare［TLPPCo（Ⅲ）］+/［TLPPCo（Ⅱ）］E1/2=-0.262V，［TLPPCo（Ⅱ）］/［TLPPCo（Ⅰ）］-E1/2=-1.217Vand［TLPPCo（Ⅰ）］-/［TLPPCo（Ⅰ）］2-E1/2=-1.662V.CONCLUSIONTLPPCocanbeusedasacatalyst.　　0引言　　对卟啉类化合物已经进行了广泛的研究.但文献大多为仅具有简单取代基（非氧化还原活性）的卟啉化合物，其氧化还原中心仅包含中心金属和卟啉环两个部分.当分

5、子中含有多个氧化还原中心时，其电化学行为较为复杂.我们合成了未见报道的四（对-十二酰氧基）苯基卟啉钴配合物TLPPCo.通过元素分析、紫外可见光谱、红外光声光谱、摩尔电导和核磁共振氢谱等方法进行了表征.在二甲亚砜（DMSO）溶液中，用循环伏安法研究了含有多个氧化还原中心的TLPPCo的电化学性质，确定了不同氧化态的TLPPCo物种的氧化还原电位，为更深入研究金属钴卟啉的催化性能奠定了基础.8　　1材料和方法　　1.1材料TLPPH2参考文献［1］合成.乙晴、DM-SO按文献［2］方法精制，四丁基高氯酸铵（TBAP）按文献［3］方法制备和提纯.UV-240紫外可见分光

6、光度计（日本），PE-240C元素分析仪（美国），FTIR-5PC红外光谱仪（美国），VarianUnity-400核磁共振波谱仪（美国），DDS-11A型电导仪（上海），JSH-1型恒电位仪（上海），DCG-2型多功能程序给定器（上海），3086函数记录仪（上海）.　　1.2方法　　1.2.1TLPPCo的合成将10mLDMF（N，N-二甲基甲酰胺）和10mLCH2Cl2置于三颈瓶中.在N2保护下加入100mgTDPPH21.9gCoCl2・6H2O，避光继续回流.每隔10min用紫外可见光谱监测一次，直至反应完全，停止通N2，冷至室温，减压蒸去大部

7、分溶剂.以中性氧化铝为固定相，氯仿为淋洗剂进行柱层析.将收集到的溶液蒸发近干，氯仿溶液中重结晶提纯，真空干燥24h，得82.5mg暗红色产品，产率为82%.　　1.2.2测试紫外可见光谱是以氯仿为溶剂室温下记录的.红外光声光谱是用吉林大学生产的JDV-Ⅱ8型红外光声池与带有碘化铯光学系统的FTIR-5PC红外光谱仪连用，组成傅立叶变换红外光声光谱系统，测试范围3600～190cm-1，分辨率4cm-1，扫描次数400次，具体测试方法参见文献［4］.核磁共振氢谱是以CDCl3为溶剂，四甲基硅烷为内标（TMS）测定的.在25℃（±0.1）时，测定1.0×10-3mo