FCC汽油深度吸附脱硫及醚化降烯烃研究

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1、分类号：TE624密级：UDC：华东理工大学学位论文FCC汽油深度吸附脱硫及醚化降烯烃研究刘慧指导教师姓名：沈本贤教授华东理工大学申请学位级别：硕士专业名称：油气储运工程论文定稿日期：2012—12—24论文答辩日期：2013一O卜16学位授予单位：华东理工大学学位授予日期：答辩委员会主席：评阅人：郭旭虹教授侯晓明教授级高工赵基钢副教授作者声明我郑重声明：本人恪守学术道德，崇尚严谨学风。所呈交的学位论文，是本人在导师的指导下，独立进行研究工作所取得的结果。除文中明确注明和引用的内容外，本论文不包

2、含任何他人已经发表或撰写过的内容。论文为本人亲自撰写，并对所写内容负责。论文作者签名：剖蓥勿彦年f月2／日华东理工大学硕士学位论文第l页FCC汽油深度吸附脱硫及醚化降烯烃研究摘要汽车尾气的排放状况是影响大气PM2．5含量的重要因素。FCC汽油为车用汽油的主要调和油，其中硫含量和烯烃含量都较高，达不到新的清洁汽油标准。为了最大限度减少汽车尾气有害物质的排放以及保证油品安定性等质量因素，论文展开了FCC汽油深度吸附脱硫和醚化降烯烃的研究。首先在实验室固定流化床上考察了吸附剂的脱硫效果。在FCC汽油脱

3、硫率为90％时，自制吸附剂的反应时间为330min、吸附量为11．09m∥g、精制油硫含量为11．58m∥L；工业吸附剂的反应时间为380min、吸附量为12．80m∥g、精制油硫含量为9．44m∥L，实验室自制吸附剂的脱硫效果稍逊于工业吸附剂。同时，在固定流化床上考察了烯烃对噻吩模型化合物脱硫效果的影响，不同类型和含量的烯烃都影响FCC汽油的脱硫率。论文进而分析了工业原料油和工业精制油的基本性质，与实验室自制吸附剂的脱硫效果进行对比。结果表明，工业精制油硫含量4．31mg·LJ(6p∥g)，约

4、为实验室自制吸附剂脱硫产物硫含量11．58mg·L．】(15．91肛∥g)的1／3；实验室自制吸附剂的脱硫效果稍逊于工业吸附剂，但是研究法辛烷值(RON)少损失1．8个单位。论文还采用SEM、BET等高等仪器表征了脱硫吸附剂，对反应吸附脱硫机理进行了探讨。结果显示已使用的吸附剂发生吸附团聚、表面积炭、硫化锌生成等现象。吸附脱硫过程的分析表明，吸附剂有镍及氧化锌两种成分在脱硫过程中先后发挥作用，镍先将汽油中硫原子吸附出来，由于氧化锌与硫原子的结合能力大于镍，硫原子很快与氧化锌反应生成硫化锌。故吸附

5、脱硫反应中氧化锌是硫的最终接受体。在此基础上，论文开展了超低硫FCC汽油醚化降烯烃的研究，筛选了HB分子筛作为醚化反应活性考察的催化剂。优选的反应条件为：醇烯摩尔比=1．05、T=75℃、P=1MPa、WHSV=1h～。在此条件下，轻汽油烯烃转化率为22．03％。轻汽油中只有20．9％的叔碳烯烃可以参与醚化反应，醚化后轻汽油中烯烃含量从41．16％降低为32．09％，研究法辛烷值由96．07提高至97．11。将醚化油与汽油重馏分油调和，掺兑后的全馏分汽油烯烃含量为35．71％，相对于工业精制油4

6、1．74％，下降了6个百分点，研究法辛烷值由90．23增加至90．68，增加O．45个单位。关键词：汽油；反应吸附脱硫；甲醇醚化；分子筛StudyonDeepReactiVeAdsorptionDesulfurizationandolefinReductionofFCCgasolineAbStraCtAutomobileemissionisanimportantfactortothecomentofPM2．5intheatmosphere．FCCgaS01ineisthemaincomponen

7、tofmotorgas01ine，inwKchtllesul如raIldolefincontentareoutoflimits．Tbminimizet11eemissionofhaHn如lsubstanceaIldensuret11equal畸ofoil，deepreactiVeadsoI]ptiondesul6JrizationandolefinreductionofFCCgasoline、Verestudied．Thedesul向rizationefrectofadsorbentswasin

8、vestigatedonafixed-nuidizedreactor．Whenthedesul如rizationratereducedto90％，tllereactiontimeoff-reshadso妣ntswas330min，theadSorptionamoulltwas11．09m∥ga11dthesul矗lrcontentofrefinedoilwaS11．58m∥g，、Vhilethereactiontimeofpatentadsorbentswas380min，tlleadsorpt