FCC汽油芳构化降烯烃催化剂及工艺研究

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1、FCC汽油芳构化降烯烃催化剂及工艺研究摘要采用SHT/FDO催化剂组合工艺开发出了OTA(OiefinToAromatics&AIkylates)全馏分FCC汽油芳构化降烯烃技术。FDO催化剂是以经过水热处理的纳米ZSM-5沸石(简称DNZ)为载体和La族(系)与VIUB组(族)金属的氧化物为活性组分制备的,该催化剂通过烯烃芳构化、烯烃与苯烷基化、异构化和少量裂化等烃类转化反应实现对FCC汽油的加氢改质处理,具有降烯烃幅度大,辛烷值损失小,汽油收率高并兼有脱硫作用等优点。SlIT催化剂在低温下具有高加氢脱除二烯烃选择性,该催化剂在180。C~220"C的范围内可以将FCC

2、汽油的二烯烃含量降低至=I-0.1∥1009,而烯烃含量降低较小,既有利于烯烃在其后的FDO催化剂上进行芳构化、烷基化反应,也避免了高温下二烯烃在FDO催化剂上的热聚结焦,提高了FDO催化剂的活性稳定性。中试结果表明:采用上述OTA工艺,FCC汽油脱硫率为76%~81%、脱烯烃率为59%~77%、c5+汽油收率为93.2wt%~97.9wt%、(R+M)/2损失小于1.2,有时增加O.8(如在C5+汽油收率为93.2wt%lFj)、化学氢耗为0.11wt%~0,35wt%、苯含量降低41%~50%。2004年9月,OTA技术在中石化金陵分公司20万吨/年装置上进行了工业试

3、验,标定结果表明:当采用产品烯烃含量牛25v%操作方案时。FCC汽油烯烃由46.0v%降至23.2v%,硫含量由925pg/g降低到397p_g/g(HDS率:57%),抗爆指数损失O.8个单位,c5+液收95.4wt%,氢耗0.58wt%;当采用产品烯烃含量牛18v%操作方案时,FCC汽油烯烃由43.9v%降至15,9v%,硫含量由925批g/g降低到287pg/g(HDS率:69煳,抗爆指数损失1.2个单位,C5+液收95.Owt%,氢耗0.59wt%。关键词:OTA工艺;全馏分FCC汽油:芳构化降烯烃;加氢脱硫FCC汽油芳构化降烯烃催化剂及工艺研究Studieson

4、CatalystandProcessforFCCGasolineOlefinsReductionviaAromatizationNewlydevelopedOZ^fOlefin_toAromatics&Alkyht器)technologyisconstitutedofSlITand,DDcatalysts.whichsignificantlyreducestheamountofolefinviaaromatizationinfull-rangegasoline.,DOcatalystismadedofnanoscaleHZSM-5(namelyDNZ)whichhasbe

5、enhydrothermallytreatedwithsteamandthenmodifiedwithLagroupandVIIIBgroupmetallicoxides.Full-rangeFCCgasolineisupgradedwithFDOcatalystthroughhydrocarbonsWansferreactionssuchasolefimaromatization,alkylalionbetweenolefinsandbenzene,isomerization,andlittlecracking.Olefmscontentintheupgradedgas

6、olineissignificantlyreducedwithlessoctanenumberlOgS.highergasolineyieldsandaswell勰desulfufization.SlITcatalystischaracteristicofhigherdiolefinremovalselectivityunderlOWreactiontemperature.Atthetemperaturevariedfrom180℃to220℃.diolefmcomen趣inFCCgasolineisdropedtonomorethan0.1州1009withlessol

7、efmlOSS.ItiSbeneficialtoolefmsaromatizationandalkylationbet、v铷olefinsandbenzeneaswellastoavoidcokingviadiolefinpolymerizationonFDOcatalyst,sothestabilityofFDOcatalystisgreatlyimproved。PilottestresultsofOTAtechnologyshowsthatFCCgasolinedesulfurizationrateisabout76%~8

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