全馏分催化裂化汽油芳构化烷基化降烯烃技术的开发

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1、万方数据2004年1月炼油技术与工程PETROLEUMREFINERYENGINEERING第34卷第1期i，瓣黛l全馏分催化裂化汽油芳构化烷基化降烯烃技术的开发胡永康，赵乐平1李扬1方向晨1关明华1郭洪臣21中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院(辽宁省抚顺市113G01)2．大连理工大学(辽宁省大连市116012)摘要：介绍了中国石袖化工股份有限公司抚顺石油化工研究院和大连理工大学合作开发的催化裂化汽油烷基化、芳构化降烯烃技术(01出nTo^r啉商cs＆Alkylate，简称OTA)。ffl'

2、A技术对全馏分催化裂化汽油进行加氢改质处理，通过烃类烷基化、芳构化、异构化和少量裂化等烃类转化反应，使烯烃含量大幅度降低，同时产物的辛烷值损失较小．汽油收率高。试验结果表明OTA技术的催化裂化汽油质量脱硫率70％左右、烯烙体积饱和率60％一77％，汽油抗爆指数损失0一l2、q汽油质量收率93．2％一97．9％、化学质茸氢耗为011％～035％。关键词：催化裂化汽油加氨改质芳构化垸基化脱烯烃脱硫辛烷值催化剂采用传统的加氢脱硫(HDS)方法，虽然能有效地脱除催化裂化(FCC)汽油中的硫化物、降低汽油烯烃含

3、量，但FCC汽油中烯烃会被加氢饱和而生成低辛烷值的烷烃导致汽油辛烷值急剧下降。因此，在FCC汽油加氢脱硫，特别是降烯烃过程中，如何保持和恢复辛烷值就成为技术开发的难点。近年来，国外公司开发出了几种典型的FCC汽油脱硫／降烯烃新工艺¨“J。FCC汽油加氢脱硫新技术可分为两类，一类是以ExxonMobil公司的SCANFining工艺和法国石油研究院(IFP)的Prime．G+工艺为代表的选择性加氢脱硫工艺。其特点是先将全馏分FCC汽油预分馏为轻馏分(LCN)、中间馏分(MCN)和重馏分(HCN)，采用单

4、段HDS催化剂处理MCN和HCN，脱硫处理后产物再与经过脱硫醇处理后的LCN进行调合。另一类是以ExxonMobil公司的OCqEAIN工艺和UOP公司的ISAL工艺为代表的HDS／辛烷值恢复组合工艺。其特点是采用该组台工艺处理HCN，处理后产物再与经过脱硫醇处理后的LCN进行调合，该组合工艺也可用以处理全馏分FCC汽油。该工艺的实质是将汽油HDS产物再通过一种含酸性沸石的催化剂进行选择性异构化和裂化，将低辛烷值的直链烷烃和重烷烃转化为高辛烷值的烃类(异构和低分予量的烷烃)，使在HDS过程中因烯烃饱和

5、而造成的辛烷值损失得到补偿。试验证明，由于我国FCC汽油中烯烃含量较高(体积分数为40％一56％)，现有技术难以取得满意的结果。国内开发的FCC汽油加氢脱硫降烯烃技术有中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院(RIPP)的RSDS和RI—DOS，以及中国石油化工股份有限公司捌颐石油化工研究院(rRIPP)的OCT-M技术，这些技术都已经实现了工业化，但是，结果表明这些技术在烯烃降低幅度和c，+汽油收率方面仍有提高的必要。另外，为了减少因烯烃加氢饱和造成产物的辛烷值损失，上述技术一般都采用全馏分FCC

6、汽油预分馏为I肪q和HCN，HCN加氢处理后再与碱洗脱硫后的LCN进行调合的流程，该流程复杂。FRIPP和大连理工大学(DUT)通过对我国FCC汽油组成的分析及对FCC汽油改质过程反应机理的深入研究．提出了⋯种新的全馏分FCC汽油降烯烃技术路线，并由此开发了FCC汽油烷基化、芳构化降烯烃技术——011A(OleiinToAm—matics＆Alkylates)。该技术对全馏分FCC汽油进行改质处理，在脱硫的同时，针对我国FCC汽油烯烃含量高、芳烃含量低的特点，通过烯烃烷基收精日期：2003—09—12

7、；修政稿收到日

8、朝：2003—12—19，作者简舟：胡永康．教授级高级上程师．抚顺石油化工研究院前总工程师，中国T程院院士．一直从事加氢裂化催化剂研制和科研管理工作，万方数据炼油技水与工程2004年第34卷化、劳构化、异构化和少量裂化等反应，使烯烃含量大幅度降低，而且仍保持较高的辛烷值和汽油收率。本文介绍OTA技术开发思路、工艺特点及对我国典型FCC汽油的降烯烃和脱硫的效果。1(YrA技术的开发思路文献[5]列出了I—Y：C汽油馏分不同碳数烃类的辛烷值，表1列出了我国几种FCC汽油的烃类组成。我国FC

9、C汽油呈现烯烃含量高、芳烃含量低的特征。通常情况下，烯烃体积分数在50．o％左右、芳烃体积分数在20．0％以下。为了满足清洁汽油规格要求，需要大幅度地降低烯烃含量，但芳烃(苯除外)还有适当增加的空间。烯烃是FCC汽油辛烷值来源的重要组分，烯烃含量的大幅度降低将导致FCC汽油辛烷值的明显下降。根据我国FCC汽油组成的特点，在加氢脱硫／降烯烃过程中，如果能将部分烯烃通过烷基化、芳构化、异构化成为各种类型带侧链的芳烃和异构烷烃，则既能降低烯烃和苯含量、又能最大