资源描述：
《用气相色谱法测定碳酸二甲酯的纯度及其杂质》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在行业资料-天天文库。
1、第19卷第3期分析测试学报Vol.19No.32000年5月FENXICESHIXUEBAO(JournalofInstrumentalAnalysis)May2000用气相色谱法测定碳酸二甲酯的纯度及其杂质章炜,马竞涛,王华玲(镇海炼油化工股份有限公司研究中心,浙江宁波315207)摘要:提出用HP-Wax强极性毛细管柱分离,热导检测器检测,以环戊醇作内标定量,同时测定碳酸二甲酯纯度及其杂质。探讨了方法的内标校正因子、各组分的线性相关性及微量水的分离和定量等,结果令人满意。其相对标准偏差<4.6%,绝对误差<0.04%。关键词:气相色谱法;碳酸二甲酯;热导检测器
2、;水中图分类号:O623.6244文献标识码:A文章编号:1004-4957(2000)03-0058-03碳酸二甲酯(dimethylcarbonate,简称DMC)是重要的有机合成中间体,可取代剧毒的硫酸二甲酯和光气用作甲基化剂、甲氧基化剂和羰基化剂,从DMC出发可用来制备高性能的树脂、染料中间体、药物、增香剂和[1]除草剂等,同时又可作为高效溶剂和汽油添加剂,是一种新近崛起的/绿色环境0化工产品。国内目前主要用甲醇氧化羰基化法合成DMC,因此产品中可能含有原料甲醇、副产物1,2_丙二醇和少量的水。迄今为止,DMC的分析还没有行业标准,一般用沸点、密度和折光率
3、等理化性质来表征DMC的纯度,也有用红外光谱法[2]来进行半定量。对有机溶剂中水分的气相色谱分析以往常用填有高分子多孔聚合物(Porapak、Chromosorb、GDX等)的填充柱或PLOT微填充毛细管柱,这类柱子的水色谱峰往往拖尾严重,且保留作用很强的溶剂需要在高温下吹出,使分析时间大为增长;此外,反复的升、降温会降低高分子多孔聚合物的寿命。因此,近年来有人使用[3]常规固定液的弹性毛细管柱来进行溶剂中水分和有机组分的一次分离。本文根据DMC及其杂质(特别是水)的特性,在气相色谱仪上用HP-Wax强极性石英毛细管柱进行色谱分离,用普通的热导检测器检测,内标法定
4、量,同时测定DMC纯度及其杂质含量,考察了方法的准确度和精密度,获得令人满意的结果。1实验部分1.1仪器与试剂美国HP5890Ò气相色谱仪,配热导检测器(TCD)和毛细管分流/不分流进样器;HP3396Ò积分仪和HP9122C磁盘驱动器。瑞士METTLERAT261分析天平,测量精度分别为0.1mg、0.01mg。碳酸二甲酯标准品(99.0%,FlukaAG),1,2_丙二醇(99.0%,上海试剂一厂),无水甲醇(99.5%,上海振兴化工一厂),水为去离子水,5A分子筛(上海试剂厂,500e烘烤活化4h)。1.2色谱条件色谱柱为HP-Wax强极性石英毛细管柱
5、(30m@0.32mm,0.50Lm),载气为高纯氦(99.995%),分流比为12B1,柱头压为70kPa,进样量为1LL,进样口温度225e,检测器温度245e;柱温:初始温度45e,保持2min,以20e/min的速率升温至185e,保持4min。1.3溶液的配制标准溶液的配制:分别称取一定量的DMC、甲醇、水、1,2_丙二醇和内标物环戊醇,置于20mL的压盖瓶中封口,摇匀待用。以上述步骤配制4瓶标准溶液。水溶液的配制:先配制一个不加水的,只有DMC和内标物环戊醇的空白样,然后,分别称取一定量的DMC、水和内标物环戊醇,置于2mL的压盖瓶中封口,摇匀待用,
6、以上述步骤配制6瓶水溶液。样品的配制:准确称取1.5mL的DMC样品和45LL的内标物环戊醇(精确至0.01mg)置于2mL的压盖瓶中封口,摇匀待用。收稿日期:1999-08-08作者简介:章炜(1965-),男,浙江杭州人,工程师.第3期章炜等:用气相色谱法测定碳酸二甲酯的纯度及其杂质591.4测定步骤和结果计算按上述色谱条件,重复注射标准溶液进行分析,分别记录DMC与内标物的峰面积,当峰面积比的相对偏差小于1%时,进行样品溶液的测定,色谱图见图1。样品中的各组分含量通过公式:wi=ws#fi#Ai/As来计算,式中,wi和ws分别为样品中各组分和内标物的含量,
7、Ai和As分别为所测的样品中各组分的面积和内标物的面积,fi为样品中各组分的相对校正因子。2结果与讨论2.1色谱柱、内标物和载气的选择考察了涂渍不同固定液OV-101、FFAP、HP-Wax的石英毛细管柱,以及填有PorapakQ的PLOT微填充毛细管柱,其中HP-Wax能够很好地将微量水分离,与主组分DMC的分离度R=5.7。试验图1标准溶液(a)和DMC样品(b)色谱图Fig.1Chromatogramsofstandardsolution(a)了环戊醇、乙二醇、正庚烷等4种化合物作内标物,环戊醇最为理andDMCsample(b)想。在使用TCD作检测器时,
8、氢气和氦气
