醋酸铜参与的腙类化合物环化合成含氮杂环的反应研

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时间:2019-05-17

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1、分类号:062学校代码:10697密级:公开学号:201520622_硕士字位论文’MASTERSDISSERTATION醋酸铜参与的腙类化合物环化合成含氮杂环的反应研究学科名称:有机化学作者:郭永强指导老师:关正辉教授西北大学学位评定委员会二〇一八年Copper-PromotedCyclizationofHydrazonesfortheSynthesisofHeterocyclesAthesissubmittedtoNorthwestUniversityinpartialfulfillmentoftherequireme

2、ntsforthedegreeofMasterinMarch2018ByGuoYong-QiangSupervisor:GuanZheng-HuiProfessorMarch2018西北大学学位论文知识产权声明书本人完全了解西北大学关于收集、保存、使用学位论文的规定。学校有权保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版。本人允许论文被查阅和借阅。本人授权西北大学可以将本学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索,可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存和汇编本学位论文。同时授权中国科学技术信息研究所等机构将本学位论文收录到《中国学位论文全文数据库》或其它相关数据库。保密论

3、文待解密后适用本声明。学位论文作者签名:指导教师签名:年月日年月日--------------------------------------------------------------西北大学学位论文独创性声明本人声明:所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作及取得的研究成果。据我所知,除了文中特别加以标注和致谢的地方外,本论文不包含其他人已经发表或撰写过的研究成果,也不包含为获得西北大学或其它教育机构的学位或证书而使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说明并表示谢意。学位论文作者签名:年月日摘要含氮杂环类化合物在有机合成反应中

4、有着重要的应用前景,许多药物都包含有氮杂环类结构,不仅如此,在有机合成中也可以催化合成发展新的合成方法,例如,氮杂环卡宾是一类重要的催化剂在有机合成反应中,发展了一系列由其催化和参与的有机反应,是有机小分子催化的重要领域之一。基于这些因素,合成含氮杂环类化合物成为有机合成的热门研究课题,发展含氮杂环的合成方法十分有必要。近些年发展了许多的β,γ-不饱和腙的环化偶联反应来合成含氮杂环,主要是通过自由基引发、过渡金属催化和其他类型的反应,通过这些方法合成了一系列含氮五元和六元杂环类化合物。但是这些方法有一定的局限性,例如在合成六元含氮杂环化合物的反应中,使用β,γ-不饱和腙为底物时,

5、底物的β位必须连有甲基或者苯基才可以发生6-endo-trig类型的环化反应,底物的局限性比较大,极大地限制了这类方法在有机合成上的应用。因此发展一种底物适用范围广,反应条件温和以及有较高的选择性的方法来实现β,γ-不饱和腙的6-endo-trig类型的环化反应非常重要的。铜配合物具有成本低、反应灵敏度高和可以容忍许多官能团的优点,并且铜配合物在有机合成反应中有着悠久的历史,化学家们发展了许多铜配合物参与的有机反应。因此我们设想用β,γ-不饱和腙作为底物,选择铜配合物来促进其环化,生成六元含氮杂环化合物是比较有优势的方法。在这里,我们报道一种醋酸铜促进β,γ-不饱和腙发生6-en

6、do-trig类型环化的反应,以较好的产率和底物适用范围合成了一系列六元含氮杂环类化合物。关键词:哒嗪,β,γ-不饱和腙,铜促进,6-endo-trig型环化IAbstractThesynthesisofnitrogen-containingheterocyclescompoundshasanimportantapplicationinorganicreaction.Manydrugscontainnitrogen-containingheterocyclesskeleton.Notonlythat,butalsoinorganiccatalystsynthesis,whichc

7、anbeusedtodevelopnewsyntheticmethods,forexample,N-heterocyclicCarbeneisanimportantclassofcatalystsorganicreaction.Inorganicsynthesisreactions,aseriesofN-heterocyclicCarbenecatalyzedorganicreactionshavebeendeveloped,whichisanimportantbranchofo

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