资源描述：
《基于三氟重氮乙烷合成砌块构建含三氟甲基氮杂环及胺类化合物的反应研究》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在学术论文-天天文库。
1、基于三氟重氮乙烷合成砌块构建含三氟甲基氮杂环及胺类化合物的反应研究ConstructionofCF3-ContainingHeterocycleandAmineCompoundsStartingfrom2,2,2-Trifluorodiazoethane一级学科：化学学科专业：有机化学研究生：郭冉指导教师：马军安教授天津大学理学院二零一七年五月独创性声明本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作和取得的研究成果，除了文中特别加以标注和致谢之处外，论文中不包含其他人已经发表或撰写过的研究成
2、果，也不包含为获得天津大学或其他教育机构的学位或证书而使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说明并表示了谢意。学位论文作者签名：签字日期：年月日学位论文版权使用授权书本学位论文作者完全了解天津大学有关保留、使用学位论文的规定。特授权天津大学可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索，并采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编以供查阅和借阅。同意学校向国家有关部门或机构送交论文的复印件和磁盘。（保密的学位论文在解密后适用本授权说明）学位论文作者签名：导师签
3、名：签字日期：年月日签字日期：年月日摘要三氟甲基化合物在化学、医药、材料等相关领域应用广泛。发展简单高效的方法构建三氟甲基化合物，是有机化学的重要课题之一。2,2,2-三氟重氮乙烷作为构建三氟甲基化合物的重要合成砌块，近年来受到了有机化学家的关注。基于课题组工作基础，本论文研究了2,2,2-三氟重氮乙烷参与的亲电、亲核及[3+2]环加成反应，成功构建了含三氟甲基的氮杂环及胺类化合物，具体包括如下三部分：第一部分，我们发展了2,2,2-三氟重氮乙烷与N-杂环卡宾（NHCs）的亲电反应，采用1,8-二氮杂
4、二环十一碳-7-烯（DBU）为碱，以61–95%的收率合成了一系列三氟甲基取代的N-氨基胍类化合物，并通过X-射线单晶衍射分析，确定了其中两个产物的结构。该反应具有反应条件温和、反应时间短、底物适用范围广等优势，丰富了2,2,2-三氟重氮乙烷所参与的合成类型，并且拓展了其应用范围。同时，利用该反应为关键步骤，合成了杀虫剂吡虫啉（Imidacloprid）药物类似物。第二部分，利用三氟重氮乙烷α-碳原子上氢具有一定酸性的特点，发展了2,2,2-三氟重氮乙烷与N-二苯基亚磷酰基保护的醛亚胺的亲核加成反应。
5、该反应使用二甲基锌为有机碱，以53–94%的收率合成了一系列含三氟甲基的α-重氮胺类化合物。产物经过还原及酸性条件下脱保护基反应，以较高的收率得到三氟乙基胺和氨基醇类化合物；以该反应为关键步骤，将其应用到抗癌药物艾代拉里斯类似物的合成中，成功得到了三氟乙基取代的艾代拉里斯。第三部分，我们成功实现了2,2,2-三氟重氮乙烷与1,3-二芳基丙炔酮的[3+2]环加成反应，以64–97%的收率及中等至较高的区域选择性，合成了一系列3-三氟甲基-4,5-二取代的吡唑化合物。该反应条件简单，操作方便，不需要任何金
6、属及添加剂，仅在加热条件下即可完成；对炔酸酯及炔腈类化合物同样适用，且只得到单一结构的产物，为多取代3-三氟甲基吡唑类化合物的合成提供了新方法。关键词：2,2,2-三氟重氮乙烷，N-杂环卡宾（NHCs），亲电反应，N-(二苯基亚磷酰基)醛亚胺，亲核加成反应，炔酮，[3+2]环加成反应AbstractTrifluoromethyl-containingchemicalsareextremelyusefulinchemistry,pharmaceuticalsandmaterialsscience.Thu
7、s,theefficientconstructionofCF3-containingcompoundshasbecomeoneofthemostimportantresearchfieldsinorganicsyntheticchemistry.2,2,2-trifluorodiazoethane,asavaluabletrifluoromethylatedbuildingblockintheconstructionoftrifluoromethyl-containingcompounds,hasat
8、tractedgreatattentionsoforganicchemists.Basedonourpreviousresearchworks,thisdissertationfocuseson2,2,2-trifluorodiazoethaneinvolvedelectrophilicadditionreactions,nucleophilicadditionreactionsandannulationreactions.Wesuccessfullys
