铑催化吲哚啉C-7位胺化反应研究

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1、１０１６６＠单位代码：Ｉ九ｈ两ｉＬ祕硕士学位论文铑催化吲哚啉－７Ｃ位胺化反应研究论李浩一文作者：分析化学学科专业：指导教师：杨晓博培养单位：化学化工学院全曰制培养类别：完成时２０１８年５月间：沈阳师范大学学位评定委员会学位论文独创性声明本人所呈交的学位论文是在导师的指导下取得的研宄成果。据我所知，除文中己经注明引用的内容外，本论文不包含其他个人已经发表或撰写过的研宄成果。对本文的研究做出重要贡献的个人和集体，均己在文中作了明确说明并表示了谢意。＂＇作者签名＾０■＾：：２

2、／？？２＾％＿日期学位论文使用授权声明本人授权沈阳师范大学研宄生处，将本人硕士学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索；有权保留学位论文并向国家主管部门或其指定机构送交论文的电子版和纸质版，允许论文被查阅和借、。阅；有权可以釆用影印、缩印或扫描等复制手段保存汇编学位论文保密的学位论文在解密后适用本规定。作者签名．：务日期：糾８Ｋ、Ｐ铑催化吲哚啉C-7位胺化反应研究摘要吲哚及吲哚啉衍生物具有多重生物活性，其在生物、医药、农业等领域具有广泛用途，一直备受有机合成工作者的关注。近年来，铑催化C-H键官能团化反应由于其良好的

3、原子经济性和较高的转化率，已经成为了一种非常重要的合成手段。因此，利用铑催化的C-H键官能团化反应实现吲哚啉的C-7位修饰具有重要意义。本文在深入的文献调研及前期工作的基础上，针对铑催化吲哚啉C-7位胺化反应做了深入的研究，具体如下：（1）以铑催化N-嘧啶吲哚啉与苯并异噁唑的反应为模板反应，通过对催化剂、添加剂、溶剂、胺化试剂、反应温度等条件筛选，确立了实现铑催化的C-H键胺化反应的最优反应条件，建立了铑催化的C-H键胺化反应体系。（2）基于上述催化体系，利用苯并异噁唑为胺化试剂，实现了多种官能团取代的吲哚啉C-7位的胺化，并在基础上考察了此催化体系的胺化效率

4、、官能团容忍性及区域选择性。（3）在前人报道及对比实验的基础上，通过对反应产物、副产物及反应可能的中间体进行了详细的分析，提出了较合理的反应机理。最终我们发展了一种高效简便的三价铑催化吲哚啉C-7位胺化新方法，并利用此方法实现了近30余种吲哚啉类化合物的C-7位胺化，该反应以廉价易制备的苯并异噁唑为胺源，[RhCp*Cl2]2/AgSbF6为催化剂。反应条件温和，具有良好的底物适用性且收率较高。此外，该反应修饰后的产物有氨基的同时还有醛基，易于对其进一步修饰，在丰富了吲哚啉C-7位胺化方法的同时为其进行药物筛选提供了便利。关键词：铑催化，吲哚啉衍生物，碳氢键活

5、化，合成及修饰IRh(III)‐catalyzeddirectC-7aminationofindolineswithanthranilsAbstractIndoleandindolinescaffoldswidelyoccurinbioactivereagents,medicine,andagriculturalchemicalsfortheiruniqueproperties.Theirsynthesisandchemicalmodificationhaveattractedmoreandmoreattentionfromchemicalworkers.Re

6、cently,duetoitsgoodatomiceconomyandhighconversionrate,transition-metalcatalyzedC-Hbondfunctionalizationhasbeenapowerfultoolinsyntheticchemistry.ThereforeitisofgreatimportancetodevelopRh-catalyzeddirectC-Hfunctionalization.Inthismanuscript,onthebaseofpreviousreportsandpre-experiment,

7、forRh-catalyzeddirectC-7aminationofindolines,someworkshavebeendoneasfollows:(1)Bythescreeningofcatalysts,additives,solventandreactiontemperatureetc.inthereactionof1-(pyrimidin-2-yl)indolinewithanthranil,theoptimalreactionconditionshaveobtained.(2)Withtheoptimizedconditionsinhand,the

8、substratescope,effi