顺式反式双苯并30冠10衍生物的合成及其与百草枯敌草快的络合研究

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1、浙江大学硕士学位论文摘要本硕士论文主要研究了基于双苯并30一冠一10冠醚从简单冠醚到j桥穴醚的合成，顺式、反式双苯并30一冠一10--醇主体与客体百草枯及敌草快的络合，顺式、反式双苯并30一冠一10三桥穴醚主体与客体百草枯及敌草快的络合。1．在合成过程中，我们通过区域选择性的方法，避免了同分异构体的分离的困难，成功地出了纯的顺式、反式双苯并30一冠一lO二酯并进一步还原为醇，合成m了三桥穴醚。因为反式双苯并30一冠一10_酯比反式的双苯并24一冠一8二酯醚链多6个原子，已经报道的合成反式双苯并24一冠一8的

2、方法用于合成反式双苯并30一冠一10二酯时，只得到了小环的苯并一15一冠一5酯。而本硕士论文中合成顺式、反式双苯并30--冠一10-二．醇的方法还具有一定的原子经济性，因为3，4一二羟基苯甲酸甲酯苄基化的副产物3一苄氧基一4一羟基苯甲酯也被收集起来用于反式双苯并30一冠一10--_-酯的合成。2．通过对顺式、反式双苯并30一冠一10一--醇与客体百草枯及敌草快的络合的研究，我们发现顺式、反式双苯并30一冠一10---．醇与客体敌草快的络合常数比它们与客体百草枯的络合常数分别大44倍和18倍。这表明这两个冠醚

3、主体经过连接发色团可以应用于制备探测敌草快和百草枯的化学传感器。3．通过研究加入小分子(KPF6和DBl8C6)对冠醚主体与客体百草枯和敌草快的络合，我们发现加入KPF6可以实现对顺式、反式双苯并30一冠一10--醇与客体百草枯络合物的完全解离，并且可以通过接着加入DBl8C6实现络合的恢复。这种可逆控制的实现，表明双苯并30一冠一10空腔可以用作小分子控制的分子机器的构建单元。4．通过对基于双苯并30一冠一10顺式、反式三桥穴醚与客体百草枯及敌草快的络合的研究，我们发现络合常数确实比相应的简单冠醚高，表明

4、基于双苯并30一冠一10顺式、反式三桥穴醚经过衍牛化后，再通过自组装，可以制备出高级的超分子结构如超分子聚合物。另外，从晶体结构上看，形成的是互穿的准轮烷拓扑结构，这表明基于双苯并30一冠一lOJ@式、反式三桥穴醚与百草枯及敌草快可以用作构建可以在分子内滑动的分子机器的结构单元。关键词：超分子化学，冠醚，穴醚，百草枯，敌草快，分子开关III浙江大学硕士学位论文AbstractThisMaster’Sdegreedissertationmainlystudiedthesynthesesofc／s—andtra

5、ns—·DB30C10··basedderivatives(includingdiolsandcrytands)andtheircomplexationwithparaquatanddiquat．1．Isomericc／s。andtram-DB30C10diolsweresuccessfullysynthesizedregiospecificallywithgoodyields，avoidingthedifficultproblemofseparationofthetwoisomers’precursors

6、diesters．Becausetrans．DB30C10diesterhas6moreatomsinitspolyethermacroringthantrans-DB24C8diesterhas，thereportedmethodforthepreparationoftrans-DB24C8diesterfellinthetroubleoftheexclusiveformationofsmallermacrocyclecarbomethoxybenzo一15一crown-5whenitwasusedfor

7、thesynthesisoftrans-DB30Cl0diester．Thesyntheticroutesofthetwohostsasawholehaveatomiceconomybecausethesideproduct，ofbenzylationofmethyl3，4-dihydroxybenzoatewasusedinthepreparationoftrans-DB30C10diester．2．Fromthecomparisonof％valuesoftwocrownetherswithtwogues

8、ts，wefoundthatthebigdifferences(44or18times)betweenthe拖valueofthe103(or2-3)and104(or2·4)inacetonesuggestedhighselectivityof1(or2)tobinddiquat4againstparaquat3．ThisindicatedthattheDB30C10cavitycanbeusedforthep