手性辅剂N甲基苯丙胺醇诱导共轭加成烷基化反应研究

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1、独创性声明本人声明所呈交的论文是我个人在导师指导下进行的研究工作及取得的研究成果。除了文中特别加以标注和致谢的地方外，论文中不包含其他人或集体已经发表或撰写过的研究成果，对本文的研究做出贡献的集体和个人均已在论文中作了明确的说明并表示了谢意。研究生签名：云堑薹蹩日论文使用和授权说明期：型!!￡!!笙本人完全了解云南大学有关保留、使用学位论文的规定，即：学校有权保留并向国家有关部门或机构送交学位论文和论文电子版；允许论文被查阅或借阅；学校可以公布论文的全部或部分内容，可以采用影印、缩印或其他复制手段

2、保存论文。(保密的论文在解密后应遵循此规定)研究生签名：云堂兰楚导师签名日期：本人及导师同意将学位论文提交至清华大学“中国学术期刊(光盘版)电子杂志社”进行电子和网络出版，并编入CNKI系列数据库，传播本学位论文的全部或部分内容，同意按《中国优秀博硕士学位论文全文数据库出版章程》规定享受相关权益。研究生签名：导师签名：——日期：IMIMLLIIllIIIIlUJlIIIIIlqlIllULLILIIIIIIY2370575摘要Michael加成反应是有机合成中用于构建碳．碳键最重要的反应之一，是近

3、年不对称研究的热点问题。近年来，化学家们不断报道了新的用于Michael加成反应的催化剂比如手性有机碱，金属配体和新的手性辅助剂。不少反应研究获得了非常好的结果，一定程度上实现了高立体选择性的Michael加成反应。本论文在课题组发展的手性辅剂N．甲基苯丙胺醇诱导不对称共轭加成及烷基化反应基础上，进一步扩展了反应底物的普适性，研究了非肉桂酸酯的-,13．不饱和叔丁酯类化合物的Michael加成反应。本论文共分为三章，第一章主要是对近年来不断发展的立体选择性Michael加成反应进行综述，尤其在金属

4、催化，手性有机碱催化和手性辅剂诱导这三个方面进行了较为系统的总结。第二章是从苯丙氨酸制备的手性N一甲基苯丙胺醇作为手性辅剂出发，通过其与溴代芳基醛形成四氢嗯唑芳基锂试剂，然后对烷基的a,13一不饱和叔丁酯类化合物(比如1．环戊烯甲酸叔丁酯、1．环己烯甲酸叔丁酯、硝基环戊烯、硝基环己烯、Ct，13不饱和酰胺类化合物和o【，p不饱和庚酸叔丁酯等受体)进行了不对称共轭加成及串联烷基化反应的研究，该辅基诱导的Michael加成反应获得了ee值为89～95％和产率为38“70％的加成产物。第三章是论文中的实

5、验操作以及一些化合物的谱图数据。关键词：不对称共轭加成；烷基化；N．甲基苯丙胺醇／＼／Ob＼1．BuLi，TMEDA。1HF。-780c／＼／O＼oyield：52％ee：92％yield：48％ee：93％yield：40％ee：95％O：、≮七。火yield：35％ee：95％sheme1立体选择性迈克尔加成反应Bn1．BuLiITMEDA,THF。．78。c／O／O＼0O／O七＼0＼OO。火0Oyield：55％ee：90％yield：70％ee：93％yield：45％ee：89％yiel

6、d：59％ee：93％。火yield：25％ee：91％yield：40％ee：90％yield：26％ee：90％yield：39％ee：89％Sheme2不对称迈克尔加成．烷基化反应＼，1』叩二女=0嘣o～AbstractMichaeladditionreactionisoneofthemostimportantorganicsynthesisreactionsforconstructionofcarbon．carbonbond；therefore，moreandmoreattentionha

7、sbeenpaidtothisreaction．Inthearea，TheresearchanddevelopmentofMichaeladditionreactionisveryvitality，especiallyenantioselectiveMichaeladditionreaction，whichiscurrentlyahotresearchtopicofmanyscientists．JnrecentyeaBlchemistshavereportedmanynewcatalysts．su

8、chaschiralorganicalkalilmetalligandandchiralauxiliaryIandgetverygoodresults。andespecially．utilizationoforganocatalystsgreatlypromotestheresearchofenantioselectiveMichaeladdition．Ourgrouphasstudiedconjugateaddition—allylationreactioninducedbych