合成手性酰化硅烷的铜催化乙基锌参与的不对称共轭加成反应研究.pdf

《合成手性酰化硅烷的铜催化乙基锌参与的不对称共轭加成反应研究.pdf》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在学术论文-天天文库。

1、分类号：O62单位代码：10346密级：学号：硕士学位论文（学术学位）中文论文题目：合成手性酰化硅烷的铜催化乙基锌参与的不对称共轭加成反应研究英文论文题目:Synthesisofchiralacylsilanesbyasymmetriccopper-catalyzedconjugateadditionofdiethylzinctoα,β-unsaturatedacylsilanes申请人姓名：吕继元指导教师：徐利文研究员专业名称：有机化学研究方向：不对称催化所在学院：有机硅化学及材料技术实验室论文提交日期2018年5月致谢本论文是在徐利文研究员悉心指导下完成的，从论

2、文的选题、实验的开展到论文的撰写修改，每前进一步都留下了他的汗水与心血，徐老师严谨的治学态度、精益求精的工作作风、敏锐的科研洞察力、活跃的学术思想深深地感染和激励着我，使我受益匪浅并受用终生，他知识渊博、平易近人、关心学生，特别是忘我的工作精神令我终生难忘。值此论文付梓之际，谨向徐老师的辛勤培育和不倦教诲致以最诚挚的谢意和最崇高的敬意！我要感谢杭州师范大学有机硅化学及材料技术实验室的李志芳老师、吴连斌老师、彭家建老师、伍川老师、瞿志荣老师、陈巍峰老师、卢华老师、效旭琼老师、蒋可志老师、苏丽老师、厉嘉云老师、杨科芳老师、崔玉明老师、曹建老师、徐征老师、郑战江老师、边高

3、峰老师给我的支持与帮助。同时，感谢已经毕业的柏惺峰博士、叶飞博士、陈丽师姐、陈云师姐、陈沐忆师兄、董成师兄、王丁师兄、徐鑑兴师兄及课题组朝夕相处的陈灵同学、林燕同学、李宁同学、黄江波同学、余波同学和袁洋同学；感谢穆秋超博士；感谢师弟（师妹）龙鹏伟、马伟扬、孙丰娜、孙巧英、孙玉莉、王星犇、马俊涵、赵志远、黄帅帅、吴士泸、陈倩倩、杨晶晶、卢思琪，感谢他们在我课题研究方面给予的无私帮助，感谢本班所有同学的帮助，他（她）们无私的奉献、乐于助人的精神让我感动，在此表示诚挚的谢意。最后，特别我的父母和家人，是你们的无私付出和支持才让我顺利完成学业。也感谢所有关心和帮助过我的朋友

4、，感谢你们让我度过了快乐而充实的三年硕士阶段生活。本论文的工作还得到国家自然基金项目（NO.21173064和21472031）、浙江省自然科学基金项目（LR14B030001）、杭州师范大学优秀中青年教师支持计划和有机硅化学及材料技术实验室的资助，在此一并表示感谢。杭州师范大学硕士学位论文摘要摘要近年来有机硅化合物的合成及其应用越来越受到关注，并已在医药、光电材料等方面有着广泛的应用潜力，然而其合成方法仍然较为有限，尤其是手性有机硅化合物的合成及其应用仍然是一个具有挑战性课题。在本论文中，针对手性有机硅化合物参与的不对称催化反应，主要研究了手性配体控制合成新型有机

5、硅化合物的反应研究，并对硅手性中心的构建及其相关不对称催化反应作了初步探索。在第一部分研究工作中，我们首先开发了铜催化二乙基锌与α,β-不饱和酰化硅烷的不对称1,4-共轭加成反应，基于大量手性配体的性能测试，发现在HZNU-Phos调控下，偶联加成产物的ee值最高可以达到85%，这是目前该类反应中取得的最佳对映选择性。在第二部分工作中，考虑到含硅四元环化合物具有多种可能的反应途径，我们以苯并硅四元环与丁炔二酸二甲酯选择性扩环反应为模型反应，通过改变手性配体的诱导能力来调控反应条件，使同一种硅四元环底物在不同的催化条件下可以得到不同的产物，经过大量实验数据表明，该反应

6、可以使消旋的含硅四元环化合物经过扩环反应得到的产物具有中等的ee值。总之，我们在合成数十种手性配体的研究基础上，经过大量的条件筛选，较为系统地研究了铜催化二乙基锌对α,β-不饱和酰化硅烷的不对称共轭加成反应，并取得较好的立体选择性。对苯并硅四元环与丁炔二酸二甲酯选择性扩环反应开展了探索性研究，取得了初步的研究结果，为后续发展新型手性膦配体提供了宝贵的研究经验。关键词：苯并硅四元环；硅手性；配体调控；酰化硅烷I杭州师范大学硕士学位论文摘要AbstractInrecentyears,thesynthesisandapplicationoforganosiliconcom

7、poundshasattractedmoreandmoreattention,andhasbeenwidelyusedinmedicine,photoelectricmaterials,etc.However,itssynthesismethodisstillrelativelylimited,especiallythesynthesisofchiralorganosiliconcompoundsandtheirapplicationisstillachallengingtopic.Inthisdissertation,thecatalyticasymmetri