手性磺酰化氨基酸酰胺催化二乙基锌与芳香醛不对称加成反应.pdf

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1、第25卷第4期化学研究与应用Vo1．25，No．42013年4月ChemicalResearchandApplicationApt．，2013文章编号：1004．1656(2013)04-0462-06手性磺酰化氨基酸酰胺催化二乙基锌与芳香醛不对称加成反应苟绍华孙，叶仲斌，尹婷，周利华，杨成，奉美林(1．油气藏地质及开发工程国家重点实验室，西南石油大学，四川成都610500；2．西南石油大学化学化工学院，四川成都610500)摘要：制备了一种磺酰化氨基酸和环己基胺制备的(S)．N．环己基．3．苯基

2、-2．(对甲基苯磺酰胺)．丙酰胺(1e)手性配体，将其用于催化二乙基锌与系列芳香醛对映选择性加成反应。15too1％该催化剂能够对含有吸电子基团、供电子基团，不同位阻的芳香醛均有较好的效果，能够在比较温和的条件下获得最高达88％ee和中等程度的产率。关键词：加成反应；醛；氨基酸；二乙基锌；磺酰胺中图分类号：0622．4文献标志码：AEnanti0selectiVeadditionofdiethylzinctoaromaticaldehydescatalyzedbychiralsulfonylami

3、noacidsamideGOU，Shao—hua’，YEZhong．bin，，YINTing，ZHOULi．hua，YANGCheng，FENGMei—lin(1．StateKeyLabofOilandGasReservoirGeologyandExploitation，SouthwestPetroleumUniversity，Chengdu610500，China；2．SchoolofChemistryandChemicalEngineering，SouthwestPetroleumUniver

4、sity，Chengdu610500，China)Abstract：EnantioselectiveadditionofdiethylzinctoaseriesofaromaticMdehydesWasdevelopedbychiralligand(S)·N—cyclohex—y1-3一phenyl-2一(toluene-4一sulfonylamino)一propionamide(1e)whichderivativedfromamodularchiralsulfonylaminoacidsandc

5、y—elohexylamine．15too1％ofleWasfoundtopromotetheadditionofdiethylzinc(ZnEt2)toawiderangeofaromaticaldehydeswithe·lectron-donatingandelectron-withdrawingsubstituents，givingupto88％eeofthecorrespondingsecondaryalcoholundermildcon—ditions．Keywords：addition

6、reaction；aldehyde；aminoacid；ditheylzinc；sulfonylamino二乙基锌与芳香醛的加成反应是有机化学中以及手性膦配体。等。然而，这些配体形成的催延长碳链的一种十分重要的反应，同时也是不对化剂体系还远远不能满足大量反应底物的选择性称催化反应中研究最为广泛的反应之一⋯。自从以及实际应用的要求，因此，仍然需要发展更加有上个世纪80年代以来，国内外许多化学工作者报效的手性配体及催化剂体系以满足日益不断的发道了大量的关于用于二乙基锌与芳香醛加成反应展。的手性配体，如

7、手性二醇j，二胺，氨基醇【近来，我们课题组报道了基于磺酰化氨基酸收稿日期：201210—10：修回日期：2012—12-08基金项目：四川省科技支撑计划项目(2012FZO130)资助联系人简介：苟绍华(1974一)，男，博士，副教授。主要从事不对称合成，油田化学驱替液合成研究。E·mail：shgou@126．com第4期苟绍华，等：手性磺酰化氨基酸酰胺催化二乙基锌与芳香醛不对称加成反应463和手性、非手性胺缩合的手性配体催化二乙基锌反应体系中加入CHC1(约50mL)，稀盐酸洗涤与芳香醛的对映

8、选择性加成反应，并取得了中等(1．0M，2x20mL)、K2CO3溶液洗涤(1．0M，2x20及以上的对映选择性结果【9。在此基础上，我们mL)，饱和食盐水洗涤(2x20mL)。有机层用无水继续合成系列基于磺酰化氨基酸酰胺的新型手性NaSO干燥、过滤、旋干得到粗产物。用EA—Hex—配体，以期寻找到更加有效的催化剂体系。因此，ane展开剂柱层析(1：5～1：10，WV)得到相应目我们设计并合成了系列含有不同大小取代基以及标产物。环状的非手性脂肪胺的手性磺酰化氨基酸酰胺衍(．s)．Ⅳ