有机小分子催化的不对称共轭加成反应催化剂设计合成与反应发展研究.pdf

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2、研宄所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说明并表示了谢意。现就论文的使用对云南大学授权如下：学校有权保留本论文（含电子版），也可以釆用影印、缩印或其他复制手段保存论文；学校有权公布论文的全部或部分内容，可以将论文用于查阅或借阅服务；学校有权向有关机构送交学位论文用于学术规范审查、社会监督或评奖；学校有权将学位论文的全部或部分内容录入有关数据库用于检索服务。内部或保密的论文在解密后应遵循此规定）研宂生签名：日期：摘要摘要加成反应是有机合成中构建碳碳键的重要反应之一，近年来有机催化不对称加成反应发展迅速，己成为有机小

3、分子不对称催化领域新的研宄热点。本文围绕着硝基烯、烯醛和对亚甲基苯醌作为受体的催化不对称，和共轭加成反应展开研宄，本论文主要包括以下四章内容。第一章：分别对有机催化硝基烯的不对称加成反应，不对称氧杂加成反应和不对称共辄加成反应的研究进展进行综述。第二章：设计、合成了具有多氢键给体的新型伯胺硫脲双功能有机催化剂，成功催化了芳酮和丙酮与硝基烯这两个最具挑战性的不对称加成反应，高效、高对映选择性地得到不对称加成产物硝基酮。第三章：发展了脯氨醇桂醚催化剂催化的两组分三步串联反应，高立体选择性合成了具有连续个手性中心多环色

4、满类化合物，为高立体选择性构建具有多环多手性中心色满骨架结构提供了全新的策略和方法。第四章：首次实现了手性酸催化苯基羟基苄醇去芳构化并原位产生对甲基苯醌活性中间体与吲哚的不对称共轭加成反应，成功构建手性双芳基次甲基中心。但目前的对映选择性还处于中等水平，进一步的条件优化正在进行。关键词：不对称加成；伯胺硫脲催化剂；串联反应；手性多环色满；对亚甲基苯醌AbstractAbstractConjugateadditionreactionisoneofthemostimportantreactionsforconstru

5、ctingcarbon-carbonbondinorganicsynthesis.Catalyticasymmetricconjugateadditionreactionshavebeendevelopedrapidlyinrecentyears,whichhavebecomeafocusintheorganocatalysisfield.Thisdissertationfocusesontheorganocatalyzedasymmetricconjugateadditionreactions,whichisc

6、omposedoffourchapters.Inchapter1,recentresearchprogressonorganocatalyzedasymmetricconjugateadditionreactionsofnitroolefins,oxa-conjugateadditionand1,6-congugateadditionhasbeensummarized.Inchapter2，】，，，，目录目录摘要第一章有机不对称催化反应的研宄进展弓有机小分子催化剂催化硝基烯的不对称加成反应有机小分子催化二羰基化合

7、物与硝基烯的不对称加成反有机小分子催化的醛与硝基烯的不对称加成反应有机小分子催化的环酮与硝基烯的不对称加成反应其他亲核试剂与硝基烯的不对称加成反应有机小分子催化的不对称氧杂加成反应有机小分子催化的不对称共轭加成反应本章小结参考文献第二章含有多氢键给体手性伯胺的设计、合成及其在催化芳酮、丙酮和硝基烯的不对称加成反应中的应用研宄务研究背景课题设计结果与讨论具有多氢键给体的伯胺硫脲双功能催化剂的设计、合成具有多氢键给体伯胺硫脲催化剂催化芳嗣、丙酮与硝基烯的不对称加成反应研究本章小结实验部分仪器和试剂实验操作及实验数据参

8、考文献目录第三章有机催化不对称串联反应合成多环色满化研究背景课题设计结果与讨论串联反应底物设计与合成有机不对称催化串联反应合成多手性中心哌啶并色满化合物研究有机不对称催化串联反应合成多手性中心吡喃并色满化合物研宄有机不对称催化串联反应合成多环多手性中心色满化合物应用研究本章小结：实验部分仪器和试剂：实验操作及实验数据参考文献第四章有机不对称催化原位生成对亚甲基苯醌的加成反