自缩合原子转移自由基共聚合制备支化聚苯乙烯

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1、北京化工大学硕士学位论文自缩合原子转移自由基共聚合制备支化聚苯乙烯姓名:赵永彬申请学位级别:硕士专业:材料学指导教师:付志峰2003.1.16自缩合原子转移自由基共聚合制备支化聚苯乙烯摘要本文以对乙烯基苯磺酰氯作为引发剂进行了苯乙烯的原予转移自由基聚合,由于对乙烯基苯磺酰氯同时含有可聚合的乙烯基和可引发原子转移自由基聚合的磺酰氯基团,因此可得到支化结构的聚苯乙烯。用凝胶渗透色谱对不同对乙烯基苯磺酰氯浓度下所得聚合物的分子量及其分布进行了测定,发现所得聚合物的平均分子量明显大于按照每个对乙烯基苯磺酰氯分子产生一个聚合物链计算的理论分子量,并且分子量呈多峰分布

2、。并通过1HNMR,进一步证明得到了支化结构的聚苯乙烯。似E外,我们测定了对乙烯基苯磺酰氯(M1)与甲基丙烯酸甲酯(M,)传统自由基共聚的竞聚率。通过核磁共振法测定共聚物中各组分组成,利用Fineman--Ross法、Kelen--Tudos法及Yezrielev--Brokhina--Roskin法分别计算对乙烯基苯磺酰氯与甲基丙烯酸甲酯的竞聚率。Fineman--Ross法计算r1-2.438,r2=O.263(正序法);rl=3.004,r2=O.366(逆序法)。Kelen--Tudos法计算rl=2.725,r2=0.319(正序法);rl=2.

3、712,r2=0.316(逆序法)。Yezrielev--Brokhina--Roskin法计算r1_2.703,r2=O.317,’’关键词:原子转移自由基聚合;自缩合乙烯基聚合i支化聚合物,竞聚率;苯乙烯;对乙烯基苯磺酰氯,jSynthesesofbranchedpolystrenebyself-condensingatomtransferradicalcopolymerizationAbstractBranchedpolystyrenewaspreparedbyatomtransferradicalpolymerizationofstyrenewit

4、hP—styrenesulfonylchlorideastheinitiator.Themolecularweightsandmolecularweightdistributionsofthepolymersobtainedatdifferentratiosofinitiatortomonomeranddifferentmonomerconversionsweredeterminedbygelpermeationchromatography.Itwasfoundthatthemolecularweightswerehigherthanthecalculat

5、edonesbyassumingthatonepolymerchainwasgeneratedperp-styrenesulfonylchloridemolecule,andthatthemolecularweightdistributionswerebroadwithmulti—peaksThereactivityratiosfort11econventionalfreeradicalcopolymerizationofp-styrenesulfonylcholoride(M0withmethylmethacrylate(M2)werealsodeter

6、minedThecompositionsofp-styrenesulfonylcholoride—methylmethacrylatecopolymerwerearialyzedby1HNMRspectra.Monomerreactivityratioswerecalculatedusingt11reedifferentmethods,Fineman—Rossmethod,Kelen—Tudosmethodand、rezrielev—Brokhina—Roskinmethod.Theresultsarer122.438,r220.263(G—Hmethod

7、);rl=3.004,r2=O.366(G’.H’method)fromFineman--Rossmethod,rl。2.725,r2=O.319(G.Hmethod);rl=2.712,I"2=0.316(G’一H’method)fromKelen—Tudosmethod,andrl=2.703,r2=O.317fromYezrielev--Brokhina--Roskinmethod.KEYWORDS:atomtransferradicalpolymerization,self-condensingvinylpolymerization,branche

8、dpolymers,reactivityratio,p-styre

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