资源描述：
《原子转移自由基法合成八臂星型聚苯乙烯》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。
1、Vol.27高等学校化学学报No.122006年12月CHEMICALJOURNALOFCHINESEUNIVERSITIES2435～2437原子转移自由基法合成八臂星型聚苯乙烯1,2122于喜飞,张国,石彤非,安立佳(1.吉林大学化学学院,教育部汽车材料重点实验室,长春130023;2.中国科学院长春应用化学研究所,高分子物理与化学国家重点实验室,长春130022)摘要设计合成了星型聚合物引发剂四(2,22二氯乙酸)季戊四醇酯(TDCAP),并通过原子转移自由基聚合1合成了八臂星型聚苯乙烯.用FTIR,HNMR和GPC等手段对引发剂和星型高分子的结构进行了表征.关键词原子
2、转移自由基聚合;八臂聚合物;聚苯乙烯中图分类号O63115文献标识码A文章编号025120790(2006)1222435203[1～7]作为可控聚合方法之一的原子转移自由基聚合(ATRP)在高分子合成中具有重要作用.星型聚合物的立体结构使其具有一些特殊的性能,并在工农业生产、国防建设等领域有广阔的应用前景.[8][9][10]星型聚合物的合成主要有多功能引发剂法、多功能偶合剂法及二功能或多功能乙烯基单体法.本文以多功能引发剂为中心,用ATRP法合成了八臂星型聚苯乙烯(Eight2armPS),并用FTIR,1HNMR,GPC对引发剂(TDCAP)和Eight2armPS的结
3、构进行了表征.1实验部分1.1试剂与仪器2,22二氯乙酰氯(DCAC,纯度99%),季戊四醇(纯度99%),2,2′2联吡啶(bPy,纯度99%),氯化亚铜(纯度99%),均为中国医药集团上海试剂公司产品.苯乙烯(St,纯度99%)和四氢呋喃(THF,纯度99%)为北京化工厂产品,上述试剂均按文献[11]方法纯化.BrukerAV600核磁共振仪,四甲基硅烷(TMS)为内标.配备DTGS探测器的BrukerVertex270傅里叶变换红外光谱仪.GmbHVarioEL型元素分析仪.装有PL5μm×3色谱柱和红外探测器的WatersPL2GPC220型号GPC仪,30℃下,以T
4、HF为洗提液,流速为110mL/min,PLEasiCalPS21为标准样.1.2四2,22二氯乙酸季戊四醇酯(TDCAP)的合成将季戊四醇(5145g,40mmol)、三乙胺(32138g,320mmol)和120mL1,42二氧六环置于氩气保护的250mL装有恒压滴液漏斗和回流水冷凝管的两颈烧瓶中,将2,22二氯乙酰氯(35137g,240mmol)转移至恒压滴液漏斗中.在低于5℃下,将2,22二氯乙酰氯在40min滴加完毕后反应2h,于60℃再继续反应4h.将反应混合物用中性氧化铝层析柱(7cm,长径比为10∶1)过滤,用50mL二氯甲烷洗涤.过滤3次后用旋转蒸发仪除去
5、溶剂,于50℃真空干燥48h,得浅黄色晶体,收率68%.1.3八臂星型聚合物{C[CH2OOCCH(PSt)2]4}的合成及水解将TDCAP(012319g,014mmol)、bPy(014998g,312mmol)、氯化亚铜(011584g,116mmol)、10mL苯乙烯及5mLTHF置于20mL聚合管中,在真空下以液氮冷冻后进行“真空2氩气洗涤2真空”循环3次后,在真空下用冰水浴解冻,重复3次上述操作后于真空下将聚合管封闭.将反应混合物解冻后置于130℃油浴中反应2h.将反应混合物溶于50mL二氯甲烷中,并用中性氧化铝层析柱过滤收稿日期:2006208214.基金项目:
6、国家自然科学基金(批准号:50503022,20334010,50390090,50340420392)、国家重点基础研究发展规划项目(批准号:2003CB615600)和中国科学院知识创新工程方向性项目(批准号:KJCX22SW2H07)资助.联系人简介:安立佳(1964年出生),男,博士,研究员,主要从事高分子物理研究.E2mail:lian@ciac.jl.cn;张国(1954年出生),男,博士,教授,主要从事遇水膨胀及半导电高分子智能材料的研究.E2mail:guozhang@jlu.edu.cn2436高等学校化学学报Vol.272～3次后,滤液滴加于500mL甲醇
7、中沉淀,过滤,用甲醇洗涤,于50℃真空干燥24h,得白色粉末.将110gTDCAP、5mL5%氢氧化钠水溶液及50mLTHF置于100mL单口烧瓶中,于60℃下反应72h.将反应混合物以氯仿萃取,无水硫酸镁干燥,滤液沉淀于甲醇中,过滤,于50℃真空干燥48h.Mn,GPC=10000,Mw/Mn=11092结果与讨论2.1Eight2armPS的合成引发剂TDCAP和八臂星型聚苯乙烯(Eight2armPS)的合成路线如下:在TDCAP的合成中需要过量的DCAC以确保季戊四醇完全酯化,三乙胺与DCAC形
