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时间:2019-02-25
《乳液原子转移自由基聚合制备单分散聚苯乙烯纳米粒子》由会员上传分享,免费在线阅读,更多相关内容在学术论文-天天文库。
1、摘要单分散聚合物粒子因其在化学、物理、医学以及生物学等领域的广泛应用而倍受关注。目前,由于制备技术的原因而导致无有效途径制备粒径为10nlrl一100nnl、且单分散的聚合物纳米粒子。因此,单分散聚合物纳米粒子的制备及其制备技术已成为高分子科学、材料科学与技术领域的研究热点之一。本文首先对聚合物纳米粒子合成的研究进展、乳液原子转移自由基聚合(ATRP)研究进展、星型聚合物、树枝状大分子(dendrimers)以及树枝状一星型聚合物的合成研究进展进行了系统综述。以13t.氯代丙酰氯(C3H4C120)分别对
2、第四代聚丙烯亚胺树枝状大分子(DAB.Am.32)和季戊四醇(PT)进行改性,以红外光谱(FT-瓜)、核磁共振氢谱(1H.NMR)、核磁共振碳谱(13C.NMR)和质谱(MS)对改性产物进行了表征,成功合成了ATRP用的树枝状大分子引发剂DAB.Am.32.C1及4臂引发剂PT-CI。采用DAB.Am.32.C1为大分子引发剂,CuCI为催化剂,Bpy为配体,Tween.20为表面活性剂,成功实现了苯乙烯(St)的乳液ATRP,制得了单分散的树枝状大分子一聚苯乙烯纳米粒子。树枝状大分子一聚苯乙烯的结构由F
3、T-IR和1H.NMR表征;树枝状大分子一聚苯乙烯的分子量及其分布由凝胶渗透色谱(GPC)表征;树枝状大分子一聚苯乙烯纳米粒子的形态、粒径和粒径分布由激光光散射粒度仪(PCS)和透射电子显微镜(TEM)表征;聚合物膜的表面形态由原子力显微镜(AFM)表征。研究了单体/引发剂比列和表面活性剂浓度对聚合物纳米粒子粒径的影响。结果表明,树枝状大分子一聚苯乙烯纳米粒子的粒径小于100nlTI(30—80nm)且单分散;纳米粒子的粒径可由单体/引发剂比例和表面活性剂浓度控制:随着St/DAB-Am.32.C1比例的
4、增大,纳米粒子的数均粒径(协)和重均粒径(Dw)逐渐增大;随着表面活性剂浓度的增大,纳米粒子的水合粒径(DJI,)逐渐减小。采用PT-CI为引发剂,CuCl为催化剂,Bpy为配体,Tween.20为表面活性剂,成功实现了St的乳液ATRP,制得了星型聚苯乙烯纳米粒子。星型聚苯乙烯的结构由FT-IR和1H-NMR表征;星型聚苯乙烯的分子量及分子量分布由凝胶渗透色谱(GPC)表征;星型聚苯乙烯纳米粒子的形态、粒径和粒径分布由激光光散射粒度仪(PCS)和透射电子显微镜(TEM)表征;聚合物膜的表面形态由原子力显
5、微镜(AFM)和扫描电子显微镜(SEM)表征。研究了单体/引发剂比列、表面活性剂浓度和催化剂/引发剂比列对聚合物纳米粒子粒径的影响。结果表明,纳米粒子的粒径小于100nin(29—94rim)且单分散;纳米粒子的粒径可由单体/引发剂比列、表面活性剂浓度和催化剂浓度控制:随着St/PT-C1的增大,纳米粒子的数均粒径(协)、重均粒径(Dw)和水合粒径(Dh)逐渐增大;随着表面活性剂浓度的增大,纳米粒子的水合粒径(协)逐渐减小;随着催化剂/引发剂比列的增大,纳米粒子的水合粒径(协)逐渐减小。关键词:聚合物纳米
6、粒子;乳液聚合;原子转移自由基聚合;树枝状大分子;星型聚合物IlABSTRACTAsaresultoftheirextensiveapplicationsinchemistry,physics,medicine,andbiology,monodispersepolymerparticlesattractawiderangeofattentioninacademicresearch.Atpresent,thereisnousefulmethodofpreparationofmonodispersepolym
7、ernanoparticleswithdiametersfrom10—100nln.So,ithasbeenagreatinterestinpolymerscienceandmaterialsscienceandtechnology.Inthispaper,thedevelopmentofstudiesonpreparationofpolymernanoparticles,progressonemulsionatomtransferradicalpolymerization,studiesonstarpo
8、lymersanddendrimers,andprogressonthesynthesisofdendrimer-starpolymerswerereviewed.Polypropyleniminedendrimer(DAB—Am·32,generation4.0)andpentaerythritol(PT)wereconvertedintoamacroinitiatorDAB.Am.32.Clandafour-arminit
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