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时间:2019-05-11
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1、大连理工大学博士学位论文分子筛炭膜的制备、微结构及气体分离性能姓名:张兵申请学位级别:博士专业:化学工艺指导教师:邱介山;王同华20060801分子筛炭膜的制备、微结构及气体分离性能定交联结构,减缓了碳微晶在热解过程中的生长和石墨化进程,有利于提高MSCM的微孔体积,并降低微孔直径。随着热解温度的升高,MSCM的石墨化程度逐渐提高,同时生成大量丰富的微孔结构。(3)在MSCM的微结构中存在着两种孔结构形式,一种是由碳微晶中碳层删隙所形成的极微孔:另一种是在碳微晶IBJ的1.日J隙及缺陷构成的超微孔。MSCM的气体分离选择性与极微孔有关,而气体渗透性则取决于超微孔。(4)以PPESK为前驱
2、体,在460oC预氧化,800oC热解得到的PPESK基MSCM对H2,C02,02和N2的渗透性分别达47.90Barter(1Barrer=lxlff”cm3(saP)cm/cln2scmHg=7.5x10。cln。(saP)cm/cm2skPa),30.90Barrer,4.43Barrer和0.18Barrer;H2/N2,COz/N2和02/N2选择性分别达266.1,171.7和24.6。以HQDPA-ODA型PI为前驱体,在460oC预氧化,700oC热解得到的MSCM对H2,C02,02和N2的渗透性分别达1077.23Barter,741.53Barrer,108.92
3、Barrer和7.66Barrer;H2爪2,COz/N2和Oz/N2选择性分别达140.7,96.9和14.2。(5)随着前驱体中磺酸基团取代度(磺化度)从59%升高到75%,在650oC下热解得到的MSCM对02渗透性从29.81Barter提高到52.07Barter,同时对Oz/N2的选择性从11.9降低到7.5。通过掺杂沸石分子筛(ZSM-5)和聚乙烯吡咯烷酮(PVP),使得MSCM对02渗透性从10.80Barrer分别提高到了199.70Barter和124.89Barrer,同时02242选择性从15.9分别降到了10.3和4.2。关键词:分子筛炭膜;炭化;聚酰亚胺:聚醚
4、砜酮;气体分离人迮理I:人学f尊{一学侮论文Preparation,MicrostructureandGasSeparationPerformanceofMolecularSievingCarbonMembranesAbstractMolecularsievingcarbonmembranes(MSCMs),anewtypeofmembranematerialsfeaturingwithmolecularsievingproperty,aremainlypreparedbypyrolysisofpolymersasprecursors.Comparedwithpolymericmembr
5、anes,MSCMspossessnumerousadvantages,suchashighgasseperationfactor,goodthermalresistanceandchemicalinertness,etc.MSCMscanbeusedinvariousfieldsforgasseparation,includingoxgenenrichment,nitrogenenrichment,hydrogenrecovery,acidgasremovalfromnaturalgasandvaporremovalfromair.However.MSCMsarestillcommer
6、ciallyunavailablebecauseoftheirhigh‘cost,lowproductionandpoorreproducibility.Therefore,itisnecessarytofindordesignprecursorswithbestperpffmancevspricecompromise,togetherwithintensiveinvestigationsofthepyrolyticmechanismsofprecursorsandthemicrostmcture(carbonstructureandporestructure)formationofMS
7、CMstoascertaintherelationshipbetweenthemicrosctructureandgasseparationperformance。Basedonthosesysmaticalworks,itwouldbehelpfultoguidethepreparationofMSCMsinprincipleandtoresolvetheaforementionedproblems(i.e.,poorreprod
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