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《色谱填料制备技术及反相烷基硅胶键合相研究》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在学术论文-天天文库。
1、第23卷第2期黄晓佳等:色谱填料制备技术及反相烷基硅胶键合相研究77化学试剂,2001,23(2),77～81专论与综述色谱填料制备技术及反相烷基硅胶键合相研究*黄晓佳杨新立刘学良王俊德(中国科学院大连化学物理研究所,大连,116012)摘要:综述了以硅胶为基质的高效液相色谱填料的合成方法以及反相键合相填料的最新研究进展,对其进行了评述并提出反相填料的研究方向。关键词:高效液相色谱;反相键合相;硅胶;合成中图分类号:O652.63文献标识码:A文章编号:0258-3283(2001)02-0077-05高效液相色谱(HPLC)是70年代以后发展最
2、快的一个分析化学分支学科,是广泛应用的分析手段之一,现已成为化学化工、食品卫生、药物检测、环保监测等诸多领域中最常用的分析分离手段。特别是以硅胶为基质的反相键合相填料。已[1]被广泛应用于色谱工作中。据统计,约有60%[2]以上的分离是在反相模式下进行的。与其他载体相比较,由于硅胶表面上存在着足够的可反应的硅醇基,同时硅胶载体基质具有强度好、多孔结构、表面积易于人为控制和较好的其中对表面键合有利的是自由型和邻位型2化学稳定性等优点,因而是各种化学键合相的理种。按照晶体点阵计算,硅胶表面羟基数目是8想基质材料,现已有的HPLC键合相约90%是以2[
3、3]个/nm,但用化学方法测定的羟基数一般认为是硅胶为载体的。本文将对以硅胶为基质的25个/nm。硅胶的来源、制备方法、预处理等因素HPLC固定相的制备技术及最近几年反相键合相对硅醇基数目、类型和表面分布有一定影响,进而填料的研究进行综述。本文引用较有代表性的例影响键合相的色谱性能。另外,在硅胶表面上往往子,更多的填料可参见99年Pittsburgh会议的有[4]存在痕量的金属离子,这些金属离子一方面可能关论文。直接与待测物相互作用,另一方面增强了毗邻硅a醇基的活性,使硅胶的吸附性能大大增强,特别是1硅胶表面特性对碱性物质和可离解物质具有较强的吸
4、附能力,用于制备HPLC所用的硅胶方法较多,如堆[5]分离这类化合物时往往出现峰形变宽,峰拖尾等积硅球法,溶胶-凝胶法,喷雾干燥法等。由于制[9,10]负面影响。所以,硅醇基的均匀分布和硅胶的备方法不同,所得硅胶微粒大小、孔径、比表面积高纯度对于化学键合相的制备是至关重要的。等存在较大的差异,这对硅胶表面醇基的存在形式、数目、分布情况产生一定影响。在硅胶表面上2硅胶键合相的制备方法存在着硅氧烷键—Si—O—Si—和硅醇基—Si—硅胶的化学表面修饰方法大体上可分为3OH,其中硅氧烷是疏水基团,硅醇基是强吸附性[6]基团,由于硅醇基具有较强的反应活性
5、,是进行a收稿日期:2000-11-11键合的活性官能团。硅醇基在硅胶上的存在形式作者简介:黄晓佳(1974-),男,福建泉州人,博士,现从可能有4种,即自由型、氢键型、双基型和邻位事液相色谱分离介质研究;研究方向为色谱填料制备方[7,8]型。法和新型反相填料的合成及应用。78化学试剂2001年种,即液相法、气相法、自组装法。自组装法是利用Langmuir-Blodgett成膜技2.1液相法术,即使一些极性较大的分子在与其不互溶的溶液相法就是硅胶键合相的制备是在溶液中进剂表面上形成一层高度有序的液膜,然后把底物行,按照反应介质是否有水的存在,又可
6、分为水体插入或浸入溶剂中,则单分子层液膜自动吸附在系法和非水体系法2种。底物上,形成一层致密的单分子膜。在自组装实验[11]2.1.1水体系法过程中,底物的表面处理工作很关键,因为该方法硅胶进行硅烷化时是在含水的介质中进行的主要特征就是把改性试剂从有机溶剂中“覆盖”的,如水、水/乙醇、水/丙酮,节省了大量溶剂,因到洁净的底物上。所以,要想在硅胶表面形成一层此工业规模制备衍生化硅胶常用这种方法。水体光滑、完整的单分子改性层,需先把硅胶置于硝酸系法反应是硅烷化试剂中的卤素或烷氧基首先水或过氧化氢/硫酸溶液中煮沸一段时间,以除去表解,自身缩合,再覆盖到
7、硅胶表面。水解生成的羟面的有机物质及金属杂质,然后用二次去离子水基与硅醇基形成氢键,在加热的条件下使氢键脱漂洗至中性,再用纯净氮气吹干。表面处理完后,水即得到烷基键合相,覆盖层分子可以在水平方严格控制湿度使洁净的硅胶表面上吸附一层单分向和垂直方向进一步发生聚合,最后得到具有三子水以确保硅烷化试剂只在硅胶表面上进行自身维网状结构的硅胶键合相。水体系法过程难以控缩合反应,最后过滤、清洗得到自组装产物。制且覆盖层厚度重复性差,虽然在水介质中添加自组装得到的膜非常均匀,致密、有序,且硅一些如乙醇、丙酮等有机溶剂可以得到改善,但效醇基被完全覆盖,因此,用自
8、组装方法得到的填料果不是很明显,所以该法在实验室中不宜使用。具有很好的色谱性能,且在酸性和碱性条件下稳[12～15]2.1.2非水体系法
