新型酯型反相高效液相色谱填料的制备,表征及性能评价.pdf

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1、Vol.23高等学校化学学报No.92002年9月CHEMICALJOURNALOFCHINESEUNIVERSITIES1684~1687新型酯型反相高效液相色谱填料的制备表征及性能评价黄晓佳刘学良王俊德丛润滋<中国科学院大连化学物理研究所大连116012>摘要将一种新型硅烷偶联剂B-<34-环氧环己基>乙基三甲氧基硅烷与辛酸反应然后再键合到硅胶上得到了酯型键合固定相.用元素分析13C固体核磁共振谱红外光谱进行了表征.以甲醇和水为二元流动相用包括碱性酸性和中性有机化合物在内的混合物评价了该固定相的疏水性选择性和亲硅醇基效应并考察了

2、该填料适用的PH范围及水解稳定性.结果表明该固定相具有较好的色谱性能且在PH=2.5~7.5之间稳定性良好可有效地用于碱性化合物的分析分离.关键词硅烷偶联剂;酯型键合固定相;反相液相色谱;键合相中图分类号O658文献标识码A文章编号0251-0790<2002>09-1684-04反相高效液相色谱已被广泛地应用于生物化学及制药等领域[1~3]据统计约有[4]60%的分离是在反相模式下进行的.在大量新的性能优良的反相键合固定相中有一部分是通过带有如氨基环氧基和烯基等官能团的有机硅烷键合至硅胶基体上的其中7-环氧丙基氧丙基三甲氧基硅烷

3、作为偶联试剂已被广泛研究[5~7].本研究用一种新型硅烷偶联剂B-<34-环氧环己基>乙基三甲氧基硅烷与辛酸反应再键合到硅胶上得到了C酯型键合固定相用多种手段对其进行了8-表征.色谱评价结果表明该填料由于存在环己基的空间立体保护作用无需尾封硅醇基的活性得到了很好的抑制可在较简单的流动相条件下有效地用于有机化合物特别是碱性物质的分析分离.1实验部分1.1试剂与仪器2Kromasil-5pm硅球<瑞典EkaNobel公司孔径10nm比表面积340m/g>辛酸<纯度97%上海化学试剂公司>B-<34-环氧环己基>乙基三甲氧基硅烷<纯度98

4、%Fluck公司>甲醇<色谱纯山东禹城化工厂>二次蒸馏水<经0.45pm微膜过滤>.其它试剂均为分析纯.HPLC色谱系统由日本岛津LC-10AD泵SPD-10A多波长紫外分光检测器Rheodyne7125进样阀及江申色谱工作站JS-3000组成.1.2酯型键合固定相的制备参照文献[8]方法将3.2mLB-ECTS和30mL干燥甲苯加入到250mL三颈圆底烧瓶中加入0.5mL三乙胺搅拌0.5h然后缓慢滴加4.5mL辛酸与20mL干燥甲苯的混合物滴加完后在N2气保护下搅拌回流6h最后冷却保存得反应中间产物.取5.0g经酸处理过的硅球于150C真空

5、干燥6h后在真空驱动下加入中间产物搅拌回流12h过滤固体分别用甲苯甲醇洗涤数次于100C真空干燥4h得最后产物C酯型键合固定相.81.3色谱柱的填充色谱柱为150mm>4.6mm不锈钢柱柱压70MPa匀浆液为三氯甲烷顶替液为乙醇.收稿日期:2001-05-22.基金项目:中国分析测试协会科学仪器发展基金<1999年>资助.联系人简介:王俊德<1942年出生>男研究员博士生导师主要从事色谱和医学分离材料研究.E-mail:Wjd@dicP.ac.cnNo.9黄晓佳等,新型酯型反相高效液相色谱填料的制备~表征及评价1685

6、2结果与讨论2.1填料的表征2.1.1元素分析三次键合得到的ETBP的元素分析结果(%),C14.1814.5014.10(平均值为14.26)RSD(%)为1.54;~2.362.012.37(平均值为2.25)RSD(%)为20.2.可见使用干燥的反应溶剂可以制备较高重复性的ETBP键合相从碳的元素分析结果可计算出ETBP键合密度为22.67pmol/m.2.1.2傅里叶红外光谱红外光谱数据表明与经酸处理后的硅球相比较最后产物在2931.5和-1处出现C~的不对称和对称伸缩振动峰在1455.3cm-1处出现C~的变形振动2857.5cm22峰羰

7、基峰出现于1758.2cm-1处.132.1.3C-CP-MAS表征图1为13ETBP键合相的固体C核磁共振谱图图1中8173处的峰为羰基中的C9851和55分别归属于C6和C7这表明反应中进行了开环87~31之间的峰则说明最后产物中引入了辛烷基.综合元素分析结果~红外谱图和固体1313C核磁共振谱图可以推断反fig.1SolidstateC-CP-MASNMRspectrumofthebondedphase应按所设计路线进行.2.2键合相的色谱性能2.2.1键合相的一般色谱性能以苯~萘~联苯及菲为测试溶质评价了固定相的一般色谱性能如图2所示按萘计

8、算所用色谱柱的柱效为61000N/m不对称因子0.97可见此柱具有较高的柱效和良好的峰形.fig.2Thechromato