资源描述：
《(化学)图谱解析 核磁共振图谱-碳谱》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。
1、4-2C-13谱C-13谱能够确定非等价碳原子的个数，确定碳原子的类型(CH3,CH2,芳香碳,C=O)C-13NMR提供了分子直接的碳骨架的信息。.13C的共振态比1H更难观测。他们的共振态比质子弱6000倍C-13自然界的含量非常低，只有1.08%;单一的分子不能提供完整的谱图。13C的比H的小,13C，通常在比质子低的频率发生共振。多出原子核更少，强度更低。4-2.1C-13原子核4-2.2C-13化学位移A.参照表图4-2.113C化学位移的参照表电负性，杂化，和各向异性都影响着13C的化学位移。当电负性原子直接和13C相连
2、时，电负性因素使得吸收峰向低场移动。图4-2.213C参照表（酰基和腈官能团）B.13C化学位移的计算间二苯苯环上C的基本的化学位移值为128.5ppm.ipso临间对CH38.90.7-0.1-2.9C1=基本值+本位+间=128.5+8.9+(-0.1)=137.3ppmC2=基本值+临+临=128.5+0.7+0.7=129.9ppmC3=C1C4=基本值+临+对=128.5+0.7+(-2.9)=126.3ppmC5=基本值+间+间=128.5+(-0.1)+(-0.1)=128.3ppmC6=C4C1,C2,C4,和C5的测
3、量值分别是137.6,130.0,126.2和128.2ppm.4-2.3质子耦合的13C谱-C-13自旋-自旋裂分杂核耦合(C-H):同13C直接相连的H质子影响C原子的自旋状态，C原子信号被裂分，符合n+1法则。图4-2.3直接相连的质子对13C共振的影响J,100-250Hz质子耦合谱(没有去耦合的图谱)图4-2.4苯乙酸酯.(a)质子耦合谱图.(b)去耦合的13C谱图四重峰J=127Hz不同C原子的多重峰通常互相折叠，这是因为13C-H的耦合常数大多数高于C原子的化学位移差。4-2.4去耦合的13C谱图去耦合技术去除了13C-
4、H所有的相互作用；因此，在去耦合的13CNMR谱图中只有单峰。去耦合装置同时地照射可调频的电磁波，使得质子达到饱和状态，这些质子在可能的自旋状态之间迅速的正负跃变。这种迅速的跃迁去耦合了13C-H之间所有的自旋-自旋相互作用。因此，通过快速的转变，所有的自旋相互作用平均起来区域零。C原子核只“感觉”临近质子的一个平均的自旋状态，而不是两个或更多自旋状态。图.4-2.51-丙醇的去耦合的13C谱图4-2.5NuclearOverhauserEnhancement（核极化增强）(NOE)大多数的C原子在质子去耦合的谱图中的峰强度大于未去耦
5、合的图谱中的强度。C同H直接相连，这种增强效果越明显，这种增强效果随着H数目的增加而增加（但不是总是呈线性关系）。—原子核的奥佛好塞效应,信号增强的程度称为原子核奥佛好塞增强(NOE).NOE效应通常发生在两种不同类型的原子中的一种被照射，而目的是为了确定另一种原子的NMR图谱。这种效应可以是积极的，也可以是消极的，这取决于所涉及的原子的种类。最大增强效果在C-13和H-1的相互作用中,这种效应是积极的；激发H可以增强C原子的信号强度.对于去耦的13C谱图来说，NOE的确是很有利的。NOE实质上增强了13C的灵敏度(S/Nratio，
6、信噪比)4-2.613C谱图的积分问题13C谱图的积分信息通常是不可信得，除非采取有效地技术确保它的有效性。因为不是每个C原子的NOE值都相同13C的弛豫时间是多种多样的，这取决于特定原子所处的分子环境。13C完全弛豫之前，收集的到得FID信号可能已经衰减。一些原子信号很强，因为他们弛豫完全，然而，其他没有弛豫完全的信号相对较弱。图.4-2.6一个典型的AFT-NMR脉冲序列.4-2.7分子弛豫过程弛豫,过量的原子核被激发到高的自旋状态，返回到较低的自旋状态，达到平衡，他们就产生了FID信号。饱和,当所有的过量的原子核吸收能量，两种自
7、旋状态的数量相等。弛豫过程，被激发的原子核回到它们的基态，重新建立波尔兹曼平衡。自旋点阵弛豫，经向的,(T1).自旋-自旋弛豫,横向的,(T2).T2≤T1,自旋=1/2，溶剂的粘度很低时T2和T1通常很接近。T1的值对13CNMR谱图很重要，它们同NMR的信号强度有关，同结构信息测定有一定的联系叔碳（包括大多数的羰基碳）弛豫时间特别长，因为他们没有质子和他们直接相连。为了获得这种化合物比较满意的图谱，必须延长数据的采集时间，以确定分子完整的谱图，因为其中C原子的T1特别大。4-2.8离共振去耦在保持图谱在看上去相对简单的同时，离共振
8、去耦通常能都提供多重峰信息。耦合常数被降低，多重峰重叠的情况很少发生。离共振去耦谱图仍然保留C和相连的H之间的耦合作用，但有效的去除了和距离较远的H原子之间的耦合。辅助电磁波发射移所发射的频率既不处于低场也不处于高场。退
