(化学)醇酚醚化学学习必备知识

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1、第七章醇、酚、醚（AlcoholPhenolEther）学习要求：1．掌握醇、酚的结构特点与化学性质的差异。2．熟练掌握醇、酚的基本反应与鉴别方法。3．掌握醇、酚的主要制备方法和重要用途。通式：醇R-OH酚C6H5-OH醚R-O-R官能团：醇、酚为羟基醚为醚键(-O-)分子式相同，官能团不同——官能团异构。醚与醇和酚构成一类同分异构体：第一节醇：一、醇的分类和命名；二、醇的物理性质；三、醇的化学性质；第二节酚的性质：一、酚的物理性质；二、酚的化学性质；第三节醚一、醚的分类和命名；二、醚的物理性质；三、醚的化学性质；四、冠醚、环醚。

2、第一节醇(Alcohols)一、醇的结构醇可以看成是烃分子中的氢原子被羟基（OH）取代后生成的衍生物（R-OH）。优势构象优势构象试写出FCH2CH2OH与BrCH2CH2OH的优势构象(用Newman投影式表示）醇的结构1.根据烃基不同：饱和醇、不饱和醇、脂环醇、芳香醇2.根据-OH(hydroxylguoup)的数目不同：一元醇、二元醇、多元醇3.根据碳胳不同：伯醇、仲醇、叔醇二、醇的分类和命名1.分类结构特点：醇分子中，-OH与饱和碳相连接烯醇：一般情况下，平衡偏向右边。2.命名1）俗名如乙醇俗称酒精，丙三醇称为甘油等。2）

3、简单的一元醇用普通命名法命名。3）系统命名法结构比较复杂的醇，采用系统命名法。选择含有羟基的最长碳链为主链，以羟基的位置最小号，……称为某醇。例如：三、醇的物理性质：1.沸点与氢键：一元醇的沸点比分子量相近的烃及醚的沸点都高得多。甲醇乙醇二甲醚丙烷分子量31464646沸点(℃)64.778.3-23.7-42.2存在分子间氢键所致为什么醇具有较高的沸点？氢键（hydrogenbond）：O-H键是高度极化的，醇在液态下高度缔合：——醇可以形成分子间氢键而产生分子间的缔合现象。当醇受热气化时，除了需要克服分子间作用力（范德华力）

4、外，还需克服氢键的作用力(~30KJ/mol)。所以，醇的沸点比分子量相近的无缔合作用的物质的沸点高。形成氢键的条件：1）与氢相邻的原子半径小，电负性大；2）电负性大的原子须含有孤对电子。多元醇，分子中两个以上位置可形成氢键含支链的醇比直链醇的沸点低，如正丁醇（117.3）、异丁醇（108.4）、叔丁醇（88.2）。2.溶解性：醇羟基与H2O分子形成氢键，有利于增加其水溶性；-R是脂溶性基团，降低醇在水中的溶解度。水溶性与亲水基在分子中所占比例有关。-OH：亲水基（亲水憎油）-R：憎水基（憎水亲油）常见亲水基：-OH,-COOH

5、,-SO3H,-NH2等；常见疏水基：-R,-Ar,-C-O-R,C-O-C等。当-OH数目一定，随着-R的增大，其水溶性降低；醇分子中，随着-OH的引入，可增加其水溶性。醇的水溶性的差异是由两者总的效应引起的。因此，低级醇水溶性好，与水以任意比互溶；高级醇水溶性差。低级醇与水互溶。醇在强酸中的溶解度比在水中大。醇和物CaCl2*4C2H5OH一些低级醇与MgCl2,CaCl2,CuSO4等生成分子化合物，它们溶于水而不溶于有机溶剂，常利用这一性质分离提纯醇四、醇的化学性质：a：酸性；b：碱性；c：C-O键断裂；d：α-H参与反应

6、；e：β-H参与反应。性质小结1.与活泼金属反应（O-H键断裂）：(与活泼金属)反应活性：HOH>ROHCH3OH>1o>2o>3oKa：酸电离常数；pka：酸电离常数的负对数(－lgKa).可见，H2O的酸性比醇强相应共轭碱的碱性：RONa>NaOH.酸性：ROHNaOHH2OC2H5OHi-pr-OHt-Bu-OHpka15.715.9~1819.2ka值越大，化合物酸性越强；pka值越大，化合物酸性越弱；烃基增大，酸性减弱；酸性越强，越易与活泼金属反应；活性次序：CH3OH>伯醇>仲醇>叔醇>CH≡

7、CHO-H键的极性使其易断裂。极性越强，断裂的可能性越大，从而在反应中表现出的酸性也越强。2.酯化反应（O-H键断裂）：酸脱羟基醇脱氢：硫酸甲酯：甲基化试剂，向分子中引入甲基。活性次序：CH3OH>伯醇>仲醇>叔醇甘油三硝酸酯俗称硝化甘油，是一种烈性炸药。在医药上用来治疗心绞痛和心肌梗塞。烷基二磷酸酯、烷基三磷酸酯在生物化学中非常重要。试写出烷基三磷酸酯的结构式并写出其释放能量的水解反应式。与磺酰氯作用生成磺酸酯3.与HX反应（C-O键断裂）：(X=Cl,Br,I)HX的反应活性次序为：HI>HBr>HClROH的反应活性次序：烯

8、丙基醇(苄醇）>叔醇>仲醇>伯醇——与碳正离子稳定性有关。反应活性Lucas试剂：无水ZnCl2/浓HClLucas反应鉴定不同类型的醇：鉴定C6以下不同类型的醇；产生浑浊的原因：反应产生的RCl不溶于Lucas试剂中。伯醇反应经历SN2历程：历程