有机化学第七章醇酚醚

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1、醇alcohol官能团：羟基（—OH）（又称醇羟基）。不等性sp3杂化一、醇的结构(a)甲醇的成键轨道(b)甲醇分子中氧原子正四面体结构1、按-OH数目分类：一元醇：CH2—CH—CH2OHOHOH多元醇：CH2—CH2OHOH二元醇：伯醇：RCH2-OH叔醇：R3C-OH仲醇：R2CH-OH-OH2、按烃基结构分类：脂环醇：脂肪醇：芳香醇：饱和醇：RCH2-OH不饱和醇：CH2=CHCH2OH-CH2-OH伯醇(第一醇)(1°醇)仲醇(第二)醇(2°醇)叔醇(第三醇)(3°醇)二、醇的分类乙二醇丙三醇例

2、如：饱和醇乙醇异丙醇新戊醇环己醇不饱和醇烯丙醇炔丙醇芳醇苯甲醇(苄醇)CH2=CH-CH2-OHCHC-CH2-OHCH3CH2OHCH3—CH—CH3OH正丁醇异丁醇（2-甲基-1-丙醇）官能团位置异构：正丙醇异丙醇三、醇的异构碳链异构：CH3CH2CH2CH2OHCH3CH2CH2OHCH3—CH—CH3OHCH3—CH—CH2OHCH3R—OHR—O—R’醇醚官能团异构：低级的醇可以按烃基的习惯名称后面加一“醇”字来命名对于结构不太复杂的醇,可以甲醇作为母体,把其它醇看作是甲醇的烷基衍生物来命名.

3、选择含有羟基的最长碳链作为主链,而把支链看作取代基;主链中碳原子的编号从靠近羟基的一端开始,按照主链中所含碳原子数目而称为某醇;支链的位次、名称及羟基的位次写在名称的前面。1、习惯命名法:2、衍生物命名法:3、系统命名法:四、醇的命名构造式习惯命名法衍生物命名法系统4、不饱和醇的系统命名:应选择连有羟基同时含有重键(双键和三键)碳原子在内的碳链作为主链,编号时尽可能使羟基的位号最小:4-(正)丙基-5-己烯-1-醇5、芳醇的命名,可把芳基作为取代基:3-苯基-2-丙烯-1-醇(肉桂醇)1-苯乙醇(-苯乙

4、醇)2-苯乙醇(-苯乙醇)6、多元醇:结构简单的常以俗名称呼,结构复杂的,应尽可能选择包含多个羟基在内的碳链作为主链,并把羟基的数目(以二、三、…表示)和位次(用1,2,…表示)放在醇名之前表示出来.-二醇—两个羟基处于相邻的两个碳原子上的醇.-二醇—两个羟基所在碳原子间相隔一个碳原子的醇.-二醇—相隔两个碳原子的醇.例1:1,2-乙二醇简称:乙二醇俗名:甘醇(-二醇)1,2-丙二醇(-二醇)1,3-丙二醇(-二醇)例2:1,2,3-丙三醇简称:丙三醇(俗称:甘油)2,2-双(羟甲基

5、)-1,3-丙二醇(俗名:季戊四醇)顺-1,2-环戊二醇低级醇为具有酒味的无色透明液体。C12以上的直链醇为固体。低级直链饱和一元醇的沸点比相对分子质量相近的烷烃的沸点高得多。直链伯醇的沸点最高，带支链的醇的沸点要低些，支链越多，沸点越低。五、醇的物理性质(醇分子间氢键缔合)1、与活泼金属的反应醇钠醇钾异丙醇铝可作催化剂和还原剂六、醇的化学性质—这是制备卤烷的重要方法:2、卤烃的生成（1）醇与HX作用(可逆反应)氢卤酸的反应活性：HI＞HBr＞HCl如：RCH2-OH+HIRCH2I+H2OH2SO4RC

6、H2-OH+HBrRCH2Br+H2ORCH2-OH+HClRCH2Cl+H2OZnCl2CH3CH2CH2CH2+HClCH3CH2CH2CH2+H2OCH3CH2CH3OHCHHClCH3CH2CHCH3lCH2OZnCl2室温(2~5min后出现浑浊)HCH3COHCH3CH3HClCH3CClCH3C3H2O(马上出现浑浊)ZnCl2室温ZnCl2OHCl(加热才出现浑浊)由于卤烷不溶于水,可通过此反应观察反应中出现浑浊或分层的快慢区别伯,仲,叔醇、苄醇和烯丙醇.卢卡斯试剂分别与伯,仲,叔醇在常温

7、下作用:各种醇与浓HCl在ZnCl2(卢卡斯试剂)催化下的反应活性:苄醇和烯丙醇>叔醇>仲醇>伯醇>甲醇与硫酸、硝酸、磷酸等也可反应，生成无机酸酯：（酸性酯）（中性酯）硫酸与乙醇作用：硫酸氢乙酯和硫酸二乙酯。（烷基化剂：硫酸二甲(乙)酯,有剧毒）3、与无机酸的反应高级醇的酸性硫酸酯钠盐,如:C12H25OSO2ONa,是一种合成洗涤剂.甘油三硝酸酯是一种炸药;磷酸三丁酯可用作萃取剂和增塑剂:按反应条件不同,可以发生分子内脱水而生成烯烃;也可以发生分子间脱水而生成醚类:乙烯乙醚例1:例2:4、脱水反应CH3

8、66%H2SO4CH3100℃温度的影响——低温有利于取代反应而生成醚；高温有利于消除反应，即分子内脱水生成烯烃。醇结构的影响——一般叔醇脱水不生成醚，而生成烯烃。醇脱水反应取向——符合查依采夫规则。例1：2-丁烯（主要产物）80%例2：1-苯基丙烯（共轭烯，唯一产物）仲丁醇1-苯基-2-丙醇3CH3CH=CHCH3+H+-H2O1,2-氢跃迁-H+-H+伯碳正离子仲碳正离子例1:硫酸脱水反应历程：氧化剂：高锰酸钾、铬酸伯醇氧