（精）关于酸碱滴定常数和条件滴定常数

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1、维普资讯http://www.cqvip.com第2O卷第4期贵州大学学报(自然科学版)V01．2ONo．42003年11月JournalofGuizhouUniversity(NaturalSciences)NOV．2003文章编号1000～5269(2003)04—0439—04关于酸碱滴定常数和条件滴定常数朱云勤(贵州大学化学系，贵州贵阳550025)摘要在酸碱滴定中，滴定常数()和条件滴定常数()是一个教学难点。作者就酸碱滴定常数(K)和条件滴定常数()谈谈教学体会。关键词酸碱滴定；滴定常数；条件滴定常数中图分类号0652文献标识码A0引言在酸碱滴定中，

2、由于酸碱滴定常数(K)这个重要的常数的引入，使得我们可以从用酸碱滴定常数(K)，终点与化学计量点pH之差(ApH)，以及化学计量点时反应物的物质的量浓度(c)表示的酸碱滴定终点误差式清楚地看出E、ApH、、Csp这四者之间的关系。这样，在酸碱滴定中，利用终点误差式，我们就可以较快地完成：1．计算终点误差；2．计算滴定突跃；3．判断酸碱滴定的准确度。Ll这是酸碱滴定中要解决的首要问题。适合滴定分析的反应必须具备许多条件，其中重要的一个条件就是反应必须定量进行，也即反应的完全程度要高，通常要求达到99．9％以上。从酸碱滴定分析的角度出发，各种滴定体系的滴定反应都可以

3、统一地用滴定常数(严格地说，应该用条件滴定常数)这一种常数来表达反应的完全程度。对于酸碱滴定常数，虽然分析化学的各类教材都有所介绍，但没有非常系统地进行归纳和讨论并将它贯穿于整个教学中。这是由于历史问题造成的l1]。通常，在化学手册中，没有滴定常数供我们查阅使用，需要从相关的基本常数进行变换而得。能从各相关的常数正确变换成滴定常数和通过副反应系数求出条件滴定常数，是学习者必须掌握的最重要的基本功之一。在实际的教学中，滴定常数(K)和条件滴定常数(。)是一个教学难点，对于此。1关于滴定常数1．1滴定常数的表示滴定常数统一地表示为。对于条件滴定常数，用K表示。由于酸

4、碱滴定体系的多样性和复杂性，为明确表示某一具体的滴定反应的滴定常数，我们加注脚标，以便直接从K就可知是什么类型的酸碱滴定。例如，对于强酸(滴定剂)滴定强碱这一滴定反应的滴定常数，用(oH-H)表示。对于强碱(滴定剂)滴定一元弱酸(HA)这一滴定反应的滴定常数，用K㈣．oH)表示。1．2滴定常数的求算及作用1．2．1滴定常数(K)酸碱反应最基本的平衡常数是酸、碱离解常数和水的质子自递常数，这些常数都是离解常数而不是形成常数。在酸碱滴定法中，由于酸碱滴定滴定体系较多，滴定反应又是这些酸碱反应或水的质子自递反应的逆反应，因此，需从滴定反应出发，写出平衡常数表达式，推出

5、其滴定常数与相关的离解常数的关系式。对于强酸碱、一元弱酸碱滴定体系离解常数与滴定常数的关系见表1。收稿日期：2003一o6-23作者简介：朱云勤(1951一)，男，湖南人，教授。研究方向：分析化学，矿产资源开发利用。维普资讯http://www.cqvip.com·440·贵州大学学报(自然科学版)第20卷表1强酸碱、一元弱酸碱滴定体系离解常数与滴定常数的关系Tab1Relationbetweendissociationconstantandtitrationconstantintitrationsystemofstrongacid(base)。weakmono

6、acid(base)滴定体系离解常数与形成常数、滴定常数的关系强酸(碱)滴定强碱(酸)(oH．H)K(H．oH)强碱滴定一元弱酸(HA)(H^l0H)==／强酸滴定一元弱碱(A)(^．H)=K2=KJK从表1可以看出，对于表1中的滴定反应，滴定反应的形成常数与离解常数互为倒数关系，形成常数就是滴定常数。对于多元酸(碱)的滴定常数可以类推得出。见表2、表3。表2二元酸碱滴定体系离解常数与滴定常数的关系Tab2Relationbetwendissociationconstantandtitrationconstantintitrationsystemofdibasi

7、cacid(base)当用OH一滴定H2A时，(假设可分步滴定)滴定反应离解常数与滴定常数()的关系H2A+OH一H20+HA(H2^．OH)=l=1／=Kol／HA一+OH一——H20+A一(H^一．oH)=K形2=1／1=K／K．当用H滴定A一时，(假设可分步滴定)滴定反应离解常数与滴定常数()的关系A一+H一HA—K~(A2一-H)=l=1(H^一．H)=1／KHA一H==一thAo1表3三元酸碱滴定体系离解常数与滴定常数的关系Tab3Relationbetwendissociationconstantandtitrationconstantintitra

8、tionsystemof