条件稳定常数和络合滴定.ppt

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1、条件稳定常数和络合滴定第10章本章教学要求1.了解分析化学中EDTA及其螯合物的分析特性。5.了解络合滴定的应用及计算。熟悉络合滴定曲线、化学计量点和滴定突跃。3.了解金属离子指示剂的作用原理、指示剂的选择原则及常用的金属离子指示剂的使用条件。2.掌握络合平衡的副反应系数和条件稳定常数的计算。10.1EDTA:络合滴定最重要的滴定剂EDTA–themostimportanttitrantincomplexometrictitration10.2条件稳定常数Conditionalstabilityconstant10.3络合滴定原理Principleofcomplexometricti

2、tration10.4滴定干扰的消除Wipe-outofdisturbanceincomplexometrictitration10.5络合滴定方式TitrationmethodsemployingEDTA10.1EDTA:络合滴定最重要的滴定剂EDTA–themostimportanttitrantincomplexometrictitration●广泛，EDTA几乎能与所有的金属离子形成络合物;●稳定，;●络合比简单，一般为1:1；●络合反应速度快，水溶性好；●EDTA与无色的金属离子形成无色的络合物，与有色的金属离子形成颜色更深的络合物。Question1六齿配位体的故事:ED

3、TA与金属离子是怎样配位的?SolutionCo澳大利亚配位化学家杜尔（DwyerFP）最早潜心制备并研究六齿配位体，以致他的学生给他画了一张漫画。有一次朋友与他聊起新化合物的取名,开玩笑说：你用单词“sexadentate”而不用“hexadentate”，是不是为了吸引读者的注意？杜尔说：朋友，你这个笨家伙！我不用“hexa”,是因为它是个希腊字;“dentate”是个拉丁字，“sexadentate”是拉丁字配拉丁字，这才是对的。某些Mn+-EDTA络离子的稳定常数(293K)Mn+Na+Li+Ba2+Sr2+Mg2+Ca2+Mn2+Fe21.662.792.768.638.6

4、910.6914.0414.33Mn+Ce3+Al3+Co2+Cd2+Zn2+Pb2+Y3+Ni2+15.9816.1016.3116.4616.5018.0418.0918.67Mn+Cu2+Hg2+Cr3+Th4+Fe3+V3+Bi318.8021.8023.0023.2025.1025.9027.9410.2条件稳定常数Conditionalstabilityconstant10.2.1条件稳定常数的概念ConceptofConditionalstabilityconstant10.2.2EDTA的酸效应Acidiceffectofethylenediaminetetraace

5、ticacid10.2.3与酸效应有关的条件稳定常数Conditionalstabilityconstantrelatedtoacideffect10.2.4EDTA的酸效应曲线AcidiceffectivecurveofEDTA10.2.1条件稳定常数的概念M+YMY主反应M(OH)2ML2H2Y•••••••••M(OH)nMLnH6Y副反应具体实验条件下的稳定常数即为条件稳定常数。OH–LH+NH+OH–M(OH)MLHYNYMHYMOHY利于主反应进行不利于主反应进行10.2.2EDTA的酸效应1.EDTA的离解平衡H6Y2+(aq)+H2O(l)H3O++H5Y+(aq)H

6、5Y+(aq)+H2O(l)H3O++H4Y(aq)H4Y(aq)+H2O(l)H3O++H3Y-(aq)H3Y-(aq)+H2O(l)H3O++H2Y2-(aq)H2Y2-(aq)+H2O(l)H3O++HY3-(aq)HY3-(aq)+H2O(l)H3O++Y4-(aq)2.EDTA的各种型体分布图pH<1pH=2.67~6.16pH>10.263.EDTA的酸效应和酸效应系数Y4-(aq)+H3O+(aq)HY3-(aq)+H2O(l)•••H6Y2+(aq)酸效应酸效应的大小用酸效应系数α(EDTA)衡量：a(EDTA)=—————c(EDTA)c(Y4-)未参与配位的EDT

7、A各型体浓度之和Y4-离子的平衡浓度lgα(EDTA)23.6418.0113.5110.608.446.604.653.322.261.290.450.070.00pH0.01.02.03.04.05.06.07.08.09.010.011.012.010.2.3与酸效应有关的条件稳定常数当pH≥12.0时,α(EDTA)=1,即c(Y4-)=c(EDTA)/1=c(EDTA)在特定pH条件下（pH<12.0）的平衡常数就是一种条件平衡常数，符号为K(M