硫磺回收应对措施

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1、硫磺回收装置的SO2腐蚀及其应对措施來源:中国化工信息网2009年6月10n目前,石油炼制行业原油中高含硫油的比例越来越高,炼制过程中产牛的H2S气体也随之增多,将炼油过程屮污水汽提和溶剂再生产生的富含H2S气体转化为硫磺是硫磺回收装置的主要功能。随着炼油装置和高含硫原油比例的不断增加,硫磺回收装置的规模也越來越大,硫磺回收装置的腐蚀问题也口益突出。回收也S气体,对减少英对环境的污染冇重要意义。因此,了解和分析硫磺回收装置的腐蚀类型,采取相应的措施,是保证硫磺冋收装置长周期安全运行的关键。一、硫磺回收装置腐蚀简介从原料、过程气直到尾气处

2、理后排人大气的整个过程中,硫磺回收装置工艺介质屮的H2S、S02>CS2、硫蒸气及周边大。气等气体,均会对装置产生不同程度的腐蚀。根据不同的腐蚀机理,硫磺冋收装置主要腐蚀类型及腐蚀部位有:(1)高温硫腐蚀(310°C)高温硫腐蚀主要发生在装置的高温部位,如酸性气燃烧炉、废热锅炉及废热锅炉出口管线、尾气焚烧炉和其废热锅炉等部位。(2)低温IbS腐蚀主要发生在装置中温度较低部位,如原料气管线、原料气分液罐、硫冷凝器出口、尾气分液罐及冷却水系统和再生塔回流罐等部位。⑶低温SO?-02-也0(露点腐蚀)和H2S-CCVfLO(均匀腐蚀、氢鼓泡和

3、氢脆、硫化物应力腐蚀开裂)的电化学腐蚀主要发生在温度低于露点的部位,如过程气管线、尾气管线、液硫脱气管线、硫冷凝器的出口、捕集器、与过程气相连的接管易冷凝部位以及烟囱的顶部。(4)RNH2(乙醇胺)-仇-也S-H?0腐蚀主要发生在胺系统的贫富液管线、再生塔、再生塔塔底再沸器等部位,腐蚀最为严重的部位在再生塔塔底再沸器及其出入口管线、贫富液换热器等温度较高部位。(5)SO2-O2-H2O腐蚀主要发生在尾气处理装置的急冷塔、急冷水空冷、急冷水水冷、急冷水循环泵及相应的急冷水管线。(6)大气腐蚀主要存在于装置设备和管道表而,腐蚀的情况取决于装

4、置周边的环境。硫磺冋收装置的周边环境中,SO2、CO?、H2S及硫化物和氮氧化物均很多,所以装置的大气防护尤为重要。二、SO?腐蚀与防护1.腐蚀机理(1)低温露点腐蚀①SO?露点腐蚀SO?主要是邛和氧气燃烧的产物,易溶于水生成H2S03,其水溶液称为亚硫酸,具有很强的腐蚀性。在水和水蒸气存在条件下,SO?比H2S更容易与铁反应生成FeSOs。当温度低于150°C时易发生SO2霜点腐蚀,温度越高,腐蚀越轻,温度越低,腐蚀越严重。②S0?露点腐蚀当02过剩时,过程气屮的SO?被氧化成SO?,在水和水蒸气存在条件下生成H2SO3,可引起硫冷凝

5、器、捕集器、尾气部分过程气管线及与过程气相连的接管短节部位严重腐蚀。当温度在200-250°C吋,过程气屮的S0,很少变成稀硫酸,但当温度低于110°C时,SO2几乎全部与水蒸气结合形成H2SO4,从而形成对设备的腐蚀。硫冷凝器、捕集器,尾气部分过程气管线的也so勺腐蚀主要是在容器和管道壁附近形成,尤其是在温度比容器和管道平均温度低的低凹部位。以上腐蚀反应机理如下:H2S+C^fSO2+H2OSOz+O?-*SO3SO2+.FLO-SOs+IW-H2SO4Fe+H2SO3—*■FeSO3+H2Fe+HzSO厂FeSOd+H?硫磺装置露点

6、腐蚀最典型的部位是发生在烟囱的顶部。图1是中石化天津分公司炼油部联合四车间l.SXIOVa硫磺回收装置烟囱顶部发生露点腐蚀的照片。采集烟囱的垢样分析,其主要用分为硫酸盐、铁的氧化物,单质硫、硫化亚铁等。垢样少部分溶于水,pH值略显酸性。①原因分析该焚烧炉余锅出口烟气出入烟囱的温度为200-220°C,烟囱高60m,烟气温度按每升高5温度下降1°C计,烟囱顶部烟气温度约150°C,可能会避免S02的露点温度。但生产中各种参数有波动,保证不了烟囱顶部烟气温度高于150°C故该处属于SO?的露点温度。此外,低温館点腐蚀如果设计不当,在反应器的

7、和燃烧炉的不仅存在于设备的内部而且在设备的外表。若空气中的SO?、CO2、ILS及硫化物和氮氧化物均很多,再加上设备表而温度设计不当,同样在设备的表而存在不同程度低温露点腐蚀。硫酸的露点腐蚀有吋比硫酸腐蚀严重,这是因为露点腐蚀牛成的FeS()2在沉积物的作用下,可与过程气中的SO?和02进一步生成Fe2(S02)3,而FeSO。对S0,的生成有促进作用,在pll值小于3的条件下,Fc2(S0»3本身对碳钢造成腐蚀生成FeSOj而造成恶性循环。(2)S02-H20的腐蚀①发生部位so厂He的腐蚀主要发生在尾气处理部分的急冷水系统。屮石化天

8、津分公司炼油部联合四车间1.5X10:5t/a硫磺回收装置尾气回收部分急冷水系统急冷塔盘发生的典型S0厂氏0的腐蚀情况。该硫碱回收装置尾气回收部分2004年9月25日投运,2005年1月20日因尾气部分压降

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