探索硫酚的合成

《探索硫酚的合成》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在学术论文-天天文库。

1、浙江大学硕士学位论文硫酚的合成姓名：周美华申请学位级别：硕士专业：化学工程指导教师：陈新志20040301浙江大学硕+学位论文摘要以间甲氧基苯胺为原料，经重氮化、黄原酸钠酯化、碱性水解、酸化合成间甲氧基苯硫酚；以氯苯为原料，通过氯磺酸氯磺化再还原合成对氯苯硫酚；以B一萘磺酸钠为原料通过二氯亚砜氯化后还原合成B一萘硫酚。间甲氧基苯硫酚合成中，以廉价易得的间二硝基苯为原料，经过相转移催化的亲核取代得到间硝基苯甲醚，合适的反应条件为：氢氧化钠：间二硝基苯=1．25：1，反应温度120。C，反应压力0．

2、65Mpa，氢氧化钠溶液滴加时间为3h，总反应时间9h，合适的催化剂用量为18一冠一6醚0．1％，四丁基溴化铵1％(相对于间二硝基苯的质量百分比)，间硝基苯甲醚收率95．01％。合成间甲氧基苯胺时采用水合肼还原间硝基苯甲醚，合适原料配比为水合肼：问硝基苯甲醚=1．75：1(摩尔比)，问甲氧基苯胺收率85．78％。问甲氧基苯胺合成间甲氧基苯硫酚时，对酯化反应进行了优化，得出较合适的反应条件：对于每1009间甲氧基苯胺，酯化温度为20。C，酯化时间50min。特别是我们在酯化时加入甲苯作溶剂，可以有

3、效保护间甲氧基苯黄原酸酯，酯化产物中酯含量54．32％，使酯化收率达到83．52％；以及在碱性水解时加入水合肼，可有效防止目标产物间甲氧基苯硫酚不被氧化，不但省略了后续还原步骤，并使问甲氧基苯硫酚收率提高到73．20％。对氯苯硫酚的合成中，通过对反应条件改进和优化，合适的氯磺化反应条件为：氯磺酸：氯苯=3：1(摩尔比)，对每0．2mol氯苯，60ml四氯化碳为溶剂，反应中分批加入NaCI，加入量为99J，lmol氯苯。对氯苯磺酰氯收率87，68％，以氯苯计算的对氯苯硫酚收率73．32％，硫酚中邻

4、氯苯硫酚含量0．08％。肛萘硫酚的合成以p萘磺酸为原料，经酰氯化和还原合成得到，合适的反应条件为：p萘磺酸钠：SOCl2=1：2．1(摩尔比)，N，N一二甲基甲酰胺(DMF)为溶剂，40。0酰氯化，合成磺酰氯的收率为收率88．38％，以间甲氧基计算的肛萘硫酚的收率为75．26％。关键词：间甲氧基苯硫酚，对氯苯硫酚，B一萘硫酚，间硝基苯甲醚，，水合肼还原，间甲氧基苯胺，重氮化，间甲氧基苯磺原酸酯，氯磺化2浙江大学硕士学位论文ABSTRACTm—methoxybenzenethiolwassynth

5、esized、^，imnl—methoxyanilineastherawmaterial，throughdiazoledandfollowedbyesterifiedwithsodiumethylxanthateandhydrolyzedin10％sodiumhydroxidesolution，andthenacidification．P-Chlorobenzenethioland¨1aphthalenethiolwerealsosynthesizedthroughthecorrespondin

6、gchlorosulfonylacid，thenreduction．Duringthesynthesisofm-methoxybenzenethiol，firstsynthesizedm·nitroanisolewithcheapandeasilyobatainedm—dinitrobenzeneasrawmaterial，underthephasetransfercatalysis，throughnucleophilicreplacementwithNaOHmethanolsolution，d

7、rawedthepreferablyreactioncondition：themolratioofNaOHtom-dinitrobenzenewas1．25(molratio)，reactiontemperature120。C，reactionpressure0．65Mpa，addingthesodiumhydroxidesolutiontime3h，thetotalreactiontime9h，suitableamountoflg-crowD_·6-ethersO．1％．TBAB(basedo

8、nthequalitypercentageofm·dinitrobenzene)，m—nitroanisoleyieldis95．01％．Thenreducedm—nitroanisolewithhydrazinetosynthesizem—methoxyaniline，theoptimizematerialratiowashydrazine：m—nitroanisole=1．75：l(m01)．obtained85．78％yield．Fortheprocessofsynthesizingm—m