有机化学醇、硫酚、酚

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1、醇(alcohol)硫醇(thiol)酚(phenol)R-O-HR-SHAr-O-H第一节醇1、醇的结构、分类和命名2、醇的化学性质：醇与金属钠的反应，醇的酸性，伯仲叔醇酸性的比较，多元醇与Cu(OH)2的反应。与无机含氧酸的酯化反应。脱水反应，Saytzeff规则，伯仲叔醇脱水反应的活性，。氧化反应（K2Cr2O7/H2SO4,KMnO4)，伯仲叔醇的氧化。内容提要第二节硫醇硫醇的结构与命名硫醇的化学性质：硫醇的弱酸性，与重金属作用，重金属中毒解毒剂，硫醇氧化成二硫化物。硫醚的结构和命名。第三节酚酚

2、的结构、分类和命名酚的化学性质：酸性与成盐，结构对酸性的影响；亲电取代反应及活性，与FeCl3的显色反应。酚的氧化成醌，醌的结构。第一节醇一、结构、分类和命名1、结构R-OHO:sp3108.9o氧上有两对未共用电子对2、分类（1）按羟基所连碳原子的种类分为伯醇（1o醇）仲醇（2o醇）叔醇（3o醇）R-CH2-OH2）按所含羟基数目不同分类：一元醇、二元醇、三元醇、、、3.醇的命名①普通命名法（简单的一元醇）烃基的名称+“醇”(CH3)2CHOH苯甲醇(苄醇)正丙醇(CH3)3COH叔丁醇异丙醇CH3CH2CH

3、2OHCH2OH（2）系统命名法原则：以醇为母体,选择含羟基的最长碳链为主链,从离羟基最近的一端开始编号。例:3-苯基-2-丁醇1,2-丙二醇2-丙烯-1-醇（烯丙醇）4-乙基-2-已醇2-环己烯-1-醇CH2=CH-CH2-OH10各类官能团选作母体化合物一般按以下顺序：羧酸磺酸酸酐酯酰卤酰胺腈醛酮醇酚胺醚烯烃（炔烃）三、化学性质+-+发生共价键的异裂发生共价键的异裂发生共价键的异裂发生共价键的异裂酸碱性的比较：酸性：H2O>CH3CH2OHpKa15.716碱性：CH3CH2O-Na+>Na+OH-2

4、CH3CH2OH+2Na2CH3CH2ONa+H22H2O+2Na2NaOH+H2（燃烧）（一）醇与金属钠的反应CH3CH2ONa+HOHNaOH+CH3CH2OHROH烃基的+I效应,使O-H键的极性降低原因：一般醇的酸性比水弱。酸性：>>碱性：叔醇钠仲醇钠伯醇钠>>烷基结构对醇酸性的影响：三者中叔丁基的＋I效应最强，乙基最弱。pKa15.717.11815酸性序：H2O>R-OH>RC≡CH>NH3>R-H碱性序：OH-

5、序：n-C4H9Li>NaNH2>叔丁醇钾>乙醇钠>NaOH邻二醇类化合物酸性强于相应的一元醇，这类化合物能与Cu2+反应生成配合物：甘油铜天蓝色溶液Cu(OH)2该反应用于鉴别。（二）与无机含氧酸的酯化反应HNO3HNO2H2SO4H3PO4甘油三硝酸酯H2SO4可用作缓解心绞痛药物,也是硝化甘油炸药的主要成分。18硫酸酯：硫酸氢甲酯硫酸二甲酯（酸性酯）（中性酯）三种磷酸酯：烷基一磷酸酯烷基二磷酸酯烷基三磷酸酯三磷酸腺苷(adenosinetriphosphate,ATP,是体内重要的供能物质)（三）脱水反应

6、脱水机制：在无机酸催化下,醇的羟基质子化,脱水生成正碳离子中间体,最后消去β-H而生成烯。正碳离子稳定性：叔＞仲＞伯醇脱水成烯活性：叔醇＞仲醇＞伯醇醇的分子内脱水也符合查依切夫规则：主要产物主要产物是双键碳上连有最多烃基的烯烃。（双键碳上连有较多烃基的烯烃较稳定）2484%16%（四）氧化反应(Oxidation)常用氧化剂：K2Cr2O7/H+和KMnO4等。例题：(1)(3)伯醇:仲醇:叔醇：一般不能被氧化。(因-碳上没有氢原子）可利用氧化反应鉴别伯、仲、醇：在有机反应中，通常把脱氢或加氧的反应看作氧化，

7、把加氢或脱氧的反应看作还原。这是应用呼吸分析仪检查酒驾的依据。28(+)褪色(+)褪色(-)KMnO4紫色例：如欲氧化伯醇制备醛，可采用蒸馏法将生成的醛蒸出；或用三氧化铬与吡啶的混合物作为氧化剂（沙瑞特试剂）。四、甲醇、乙醇的功能与毒性甲醇有毒，内服10ml可致失明，30ml可致死亡。乙醇的毒性则小的多。甲醇甲醛甲酸脱氢酶脱氢酶乙醇乙醛乙酸脱氢酶脱氢酶第二节硫醇（thiol）一.结构与命名硫醇命名类似醇和醚—SH巯基CH3-SH甲硫醇methanethiol3-戊硫醇三.硫醇的化学性质（一）硫醇的弱酸性硫醇的酸

8、性比相应的醇强R-SH+NaOHR-SNa+H2O乙硫醇乙醇PKa~11~17（二）与重金属的作用2RSH+HgO(RS)2Hg+H2O重金属中毒和重金属中毒解毒剂SHSH+Hg2+SSHg酶酶活性酶没活性酶琥珀酸脱氢酶，乳酸脱氢酶等CH2－SHCH－SHCH2－OH二巯基丙醇Hg2+CH2－SCH－SCH2－OHHg二巯基丙醇二巯基丙磺酸钠二巯基丁二酸钠常用重金属解毒剂：SHSH+H