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时间:2020-06-14
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1、§4酚和醚的合成1.酚的合成酚的合成方法较少,常用的有还原、氧化、取代及重排。①醌的还原醌的还原是合成苯系、萘系邻、对位二元酚的方法,常用的还原剂有NaBH4,LiAlH4,Zn/CH3COOH,NaHSO3②异丙醇氧化(工业生产苯酚)③芳烃磺化法(工业方法)含对碱敏感的基团(-NO2,-X)的磺酸盐不能用碱熔法。④重氮盐法⑤芳醚裂解⑥烯丙基芳基醚重排加热烯丙基芳基醚,发生重排反应,生成邻烯丙基酚,如果邻位有基团占据,则重排至对位。(Claisen重排)2.醚和环氧化合物的合成①O-烃化反应O-烃化反应
2、是合成醚的一类重要的反应,醇钠或酚钠与卤代烃的反应是合成不对称醚的方法,醇的脱水常用来合成对称醚,乙酸乙烯酯与醇的反应是合成乙烯醚的简便方法,Mitsunobu偶联反应是合成芳环或环氧基混合醚的有效方法。a.脂肪族卤代烃与醇钠、酚钠作用(Williamson反应)卤代烃与醇钠、酚钠的反应是合成醚的重要方法,适用于合成不对称醚。常用的有卤代烷、烯丙基卤、苄卤、α-卤代醚及其衍生物。由于叔卤代烷极易发生消除反应,因此一般不用醇钠与叔卤代烷反应来合成具有叔烷基的醚,而用叔醇钠与卤代烷反应合成。b.芳卤与酚钠作
3、用(Ulmann反应)Ulmann反应是合成二芳醚的重要方法,通常在高温或有铜盐,亚铜盐存在下进行。一般用非质子强极性性溶剂来提高芳基氧负离子的亲核性。c.醇、酚的脱水醇脱水是合成对称性醚的通用方法,通常在酸性催化下进行,浓硫酸,浓盐酸,磷酸等。d.乙酸乙烯酯与醇作用(酯交换)本法是合成乙烯醚的简单方法,催化剂为弱酸的汞盐。e.Mitsunobu偶联反应在Ph3P和偶氮二羧酸二乙酯(DEAD)作用下,伯醇、仲醇与酚反应可以高产率地生成相应的醚,是生成混醚的一种重要的方法。芳基烷基醚和环醚的产率良好。二烷
4、基醚不适合此法。②加成反应a.醇酚对烯烃加成b.醇酚对醛酮加成主要用来保护羰基③环化反应a.卤醇消去反应卤醇消去反应生成环氧化合物,实质是分子内的Williamson反应,常用的碱有:NaH,K2CO3,Et3Nb.烯烃环氧化
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