《有机合成及实验》逆合成法—反向合成.ppt

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1、第六章逆合成法——反向合成6.1逆合成法的涵义6.2合成路线的路线引言：近年来，随着有机合成的发展，各种新型的有机合成已经应用于工业生产中，但是传统的有机合成方法仍在实践中有着广泛的应用，如：逆合成法，合成子法等。首先是逆合成法。这是有机合成路线设计最简单，最基本的方法，其他一些更复杂的合成路线设计方法技巧，都是建立在本方法的基础之上的。“逆合成法”主要来源于英文retrosynthesis一词。全词的涵义，就是“与合成路线方向相反的方法”，或者说“倒退的合成法”，也叫反向合成。哈佛大学化学系的E.J.Corey柯雷教授1964年首次提

2、出「逆合成」的观念，將合成复杂天然物的工作提升到了艺术的层次。这一系列的反应过程，通常称之为合成路线。但是，在合成路线设计时，都是由目标分子逐步往回推出其实的合适的原料。这个顺序正好和合成法相反，因此称之为反向合成，即逆合成法。试剂，条件？（反应）？乙条件？条件？（反应）？丙（反应）？丁甲OOOOHOHCH2OCH2OHHOOTM16.1.2逆合成分析原理:其基本原理是把一个复杂的问题通过逆推法,由繁到简地逐级地分解成若干简单的合成问题,而后形成由简到繁的复杂分子合成路线.“逆合成法”简而言之就是八个字——“以退为进，化繁为简”的合成路

3、线设计法。6.2.1骨架和官能团都无变化这里不是说官能团绝无变化，而是指反应前后，官能团的类型没有改变，改变的只是官能团的位置。COOHCOOH非共轭烯KOH醇溶液，170℃共轭烯非共轭烯共轭烯KOH醇溶液，回流6.2.2骨架不变，但官能团变许多苯系化合物的合成属于这一类型，因为苯及其若干同系物大量来自于煤焦油及石油中产品的二次加工，在合成过程中一般不需要用更简单的化合物去构成苯环。CH3CO2HCO2HBrCrO3+H2SO4Br2，Fe粉该反应中，只有官能团的改变而无骨架的改变。6.2.3骨架变化而官能团不变例如重氮甲烷与环己酮的扩

4、环反应。反应中除得到约60%的环庚酮外，还有环氧化物和环辛酮副产物行成。OCH2NN::+羰基加成ONNCH2ON26.2.4骨架与官能团均变在复杂分子的合成中，在改变碳骨架的同时，把官能团也变成需要者。当然，这里所说碳骨架的变化，并不一定都是大小的变化，有时，仅仅是结构形状的变化，就可以达到合成的目的，如分子重排反应等。但是，有骨架大小变化的反应在合成上显得更为重要。骨架大小的变化可以分为由大变小和由小变大两种，其中，最重要的骨架由小变大的反应。因为复杂大分子的合成，常常使用此种类型的反应组成的合成路线。乙烯酮合成法就是骨架由大变小的

5、例子。CH3COCH2COCH3COOH500-510℃OCOCH3