肟菌酯及其类似物的合成与生物活性研究

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1、硕士学位论文论文题目：肟菌酯及其类似物的合成与生物活性研究作者姓名王维伟指导教师杜晓华研究员学科专业有机化学所在学院化学工程学院提交日期2015年04月IADissertationSubmittedtoZhejiangUniversityofTechnologyForDegreeofMasterStudyontheSynthesisandBioactivitiesofTrifloxystrobinandItsAnaloguesSubmittedbyWangWei-weiSupervisedbyProf.DuXiao-huaCollegeofChemicalEngineering,Z

2、hejiangUniversityofTechnology,Hangzhou,P.R.ChinaMay2015II渐江工业大学学位论文原创性声明本人郑重声明：所提交的学位论文是本人在导师的指导下，独立进行研究工作所取得的研究成果。除文中己经加Ｗ标注引用的内容外，本论文不包含其他个人或集体己经发表或撰写过的研究成果，也不含为获得浙江工业大学或其它教育机构的学位证书而使用过的材料。对本文的研究作出重要贡献的个人和集体，均已在文中Ｗ明确方式标明。本人承担本声明的法律责任。＜作者签名日期：苗（Ｔ年月日ｆ学位论文版权使用授权书本学位论文作者完全了解学校有关

3、保留，同意学校保、使用学位论文的规定留并向国家有关部口或机构送交论文的复印件和电子版，允许论文被查阅和借阅。本人授权浙江工业大学可Ｗ将本学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行、。检索，可Ｗ采用影印缩印或扫描等复制手段保存和汇编本学位论文本学位论文属于１、保密□，在年解密后适用本授权书。２、不保擊＂＂（请在Ｖ）［＾上相应方框内打储签轻；許日脖叫Ｂ肟菌酯及其类似物的合成与生物活性研究摘要Strobilurin类杀菌剂作为一类新型的线粒体呼吸抑制剂，具有高效、广谱、低毒、对环境友好以及作用机制独特等特点，目前已成为杀菌剂研究的热点。肟菌酯(Tri

4、floxystrbin,商品名Flint)是重要的Strobilurin类杀菌剂之一，主要用于茎叶处理，对白粉病、叶斑病有特效，对锈病、霜霉病、立枯病、苹果黑星病也有很好的活性。因此，开发一种操作简便、收率高、三废少且成本低的合成肟菌酯的工艺具有应用价值。此外，对肟菌酯的化学结构进行改造和生物活性研究具有重要的理论意义。本论文以苯酞为主要起始原料，先与固体光气发生开环反应得到邻氯甲基苯甲酰氯，再与氰化钠反应制得邻氯甲基苯甲酰腈，接着水解、酯化得到邻氯甲基苯甲酰甲酸甲酯，然后用甲氧胺盐酸盐肟化得到2-氯甲基-α-甲氧亚胺基苯乙酸甲酯，最后与间三氟甲基苯乙酮肟缩合得到肟菌酯。经对上述6

5、步反应进行优化，肟菌酯的总收率达到44.6%。其中，邻氯甲基苯甲酰腈水解和酯化2步反应中，通过加入相转移催化剂使收率提高到91.7%；在肟化反应步骤，使用干燥的HCl可以使Z式构型最大限度地转化为E式构型，E式构象收率达到70.0%。IV在此基础上，本文对肟菌酯进行了结构改造，将苯基吡啶结构单元与肟醚乙酸酯结构单元进行拼接，得到20个新型的肟菌酯衍生物。1其结构通过HMR、GC-MS、LC-MS确证。经生物活性筛选，发现了一些具有较高除草活性的化合物。其中4ac在37.5g.a.i/ha剂量下，对苘麻、反枝苋、鱧肠等杂草抑制活性达到100%。综上所述，以苯酞为起始原料，经开环、氰化

6、、水解、酯化、肟化和缩合6步反应合成肟菌酯的工艺路线具有原料易得、收率较高、反应条件温和等优点，具有工业化应用价值；通过对肟菌酯的结构修饰发现了具有很高除草活性的新化合物，为创制Strobilurin类除草剂奠定了基础。关键词：肟菌酯，合成，结构修饰，苯基吡啶，生物活性VStudyontheSynthesisandBioactivitiesofTrifloxystrobinandItsAnaloguesABSTRACTStrobilurinfungicide，aclassofmitochondrialrespiratorychaininhibitors,withsuchcharac

7、teristicsashighefficiency,broadspectrum,lowtoxicityandenvironmentalfriendshipandspecialactionmechanism,isaresearchhottopicinfungicidalfields.Trifloxystrobin,asakindofstrobilurinfungicide,ismainlyusedbystemandleaftreatmenttocontrolpowder